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    Síntese, caracterização e atividade catalítica de nanopartículas de óxidos de ferro para a ozonização de sulfametoxazol

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    Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química, Florianópolis, 2014.Nanopartículas de ferro têm demonstrado bom desempenho como catalisadores e são amplamente utilizadas em diferentes reações químicas, inclusive para degradação de fármacos. É reportado na literatura que oozônio é uma alternativa eficaz para o tratamento de poluentes emergentes, devido ao seu poder oxidante. No entanto, reduzidas taxas de mineralização constituem um verdadeiro empecilho para a popularização deste sistema, sendo a utilização de processos catalíticos capaz de promover um aumento na eficiência do processo de ozonização quanto à remoção de carga orgânica. O objetivo deste trabalho é a síntese, caracterização e aplicação de catalisadores de óxidos de ferro (goetita a-FeOOH e hematita Fe2O3) na ozonização catalítica de sulfametoxazol. Foram preparados catalisadores de óxido de ferro (H300, H400, H600 e H800) que se diferenciam a partir da temperatura aplicada no tratamento térmico da goetita, proveniente da drenagem ácida de mina (DAM) da Carbonífera Criciúma/SC. Testes de atividade catalítica a 25ºC e pH 5.5, mostraram que o catalisador H600 resultou na maior mineralização do sulfametoxazol (71%), seguido do H300 com 55%. O catalisador H600 foi utilizado para avaliação da influência do pH na reação de mineralização do sulfametoxazol. Os resultados obtidos foram superiores para pH 12.0 com 96.7% de remoção de matéria orgânica em 2 horas. Reações de ozonização com pH>12.0 são efetivamente consideradas como processos oxidativos avançados (POAs), já que ocorrem por via indireta, por meio da produção de um forte agente oxidante, o radical HO?. Para pH 5.5 a remoção foi de 70.7% em 2 horas, com a vantagem de não ser necessário ajuste ao meio reacional. Para avaliação da dosagem do catalisador o catalisador H600 foi testado em pH 5.5 e 12.0. Os resultados para ambos os pHs mostram que a mineralização nas concentrações de catalisador de 0.25 e 0.50 g.L-1 são similares. Os catalisadores preparados neste trabalho se mostraram eficientes para a mineralização de sulfametoxazol, e possuem a vantagem de serem produzidos a partir de matéria-prima abundante e de baixo custo.Abstract : Iron nanoparticles have showngood performance as catalysts and are widely used in chemical reactions, including drugs degradation. It is reported in literature that ozone is an effective alternative for the emerging pollutants treatment. However, reduced mineralization rates constitute a real obstacle to the popularization of this system, and the catalytic processes can promote an increase in the ozonation process as the organic load removal. The subject of this work is the synthesis, characterization and application of catalytic iron oxides (goethite a-FeOOH and hematite Fe2O3) in the sulfamethoxazole (SMX) catalytic ozonation. Iron oxide catalysts were prepared (H300, H400, H600 and H800) that differ from the temperature applied for the thermal treatment of goethite, from the Carbonífera Criciúma´s acid mine drainage (AMD). Catalytic activity at 25ºC and pH 5.5 showed that the H600 catalyst has higher SMX mineralization (71%), followed by H300 with 55%. The H600 catalyst was used to assess the pH influence on the SMX mineralization. The best results were obtained at pH12.0 with 96.7% of organic matter removal in 2 hours. Ozonation reaction sat pH>12.0 are effectively considered as advanced oxidation processes. This occurs from indirect pathway, through the production of a strong oxidizing agent, HO? radical. To pH 5.5 the organic matter removal was equal to 70.7% in 2 hours, with the advantage of not having to adjust to the reaction medium. To evaluate the catalyst dosage, H600 was tested at pH 5.5 and 12.0. The results showed that SMX mineralization are similar to 0.25 and 0.50 g.L-1 catalyst concentration. Toxicity analyses show that after the reaction end products are innocuous. The catalysts synthesized in this work were effective for the SMX mineralization and have the advantage of being produced by abundant and low cost raw materials

    Tratamento de efluentes líquidos através de adsorção e oxidação catalítica utilizando catalisadores mistos de ferro e manganês

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    Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico. Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química.A presença de compostos não biodegradáveis em efluentes líquidos é um dos principais problemas nas estações de tratamento de efluentes. Soluções ao tratamento biológico convencional por lodos ativados têm sido investigadas. As principais alternativas são os processos oxidativos avançados (POA#s). A maior parte destes POA#s requer condições de pH ácido ou elevado consumo de H2O2 para decompor compostos orgânicos. Neste trabalho foi realizado um estudo cinético da adsorção, oxidação e peroxidação catalítica do corante azo vermelho Procion HE7B utilizando catalisadores de ferro e manganês sintetizados em laboratório, calcinados a temperatura de 600, 700 e 800ºC. A cinética de degradação da molécula de corante foi acompanhada em reator descontínuo, com agitação constante, a 25ºC e pH 6.0. Este valor corresponde ao ponto de carga zero do sólido. Resultados prévios indicaram que em pH 6.0 a capacidade de adsorção da monocamada é baixa, com valor igual a 5,43 mg.g-1. Em seguida, peróxido de hidrogênio era adicionado ao meio reacional em concentração inicial previamente determinada. Em intervalos regulares de tempo, era determinada a degradacão da molécula de corante e também medida a concentração de carbono orgânico total. A atividade catalítica do sólido para decompor peróxido foi medida em equipamento volumétrico (Shaheen W.M e Selim M.M, 1998), utilizando-se diferentes dosagens de catalisador. Os resultados mostraram que os catalisadores decompõem rapidamente o peróxido de hidrogênio obedecendo o modelo cinético de pseudo-primeira ordem em relação à concentração de peróxido de hidrogênio e em relação à dosagem de catalisador. A constante cinética da reação global dos catalisadores obedeceu ao modelo de segunda ordem. FeMn600ºC demonstrou constante cinética igual a 3,31x10-6 L.mg-1.s-1, ligeiramente superior aos catalisadores FeMn700ºC e FeMn800ºC com constantes cinéticas iguais a 2,98x10-6 e 2,8x10-6 L.mg-1.s-1, respectivamente. Os resultados indicam que o uso deste catalisador possibilita a decomposição catalítica do corante vermelho Procion H-E7B em condições de pH neutro, com baixo consumo de peróxido de hidrogênio, indicando-se uma alternativa de tratamento aos demais POA'sThe presence of non-biodegradable compounds in wastewater is one of the major problems in effluent treatment plants. Solutions to conventional biological treatment by activated sludge has been investigated. The main alternatives are the advanced oxidation processes (AOP's). Most of these AOP's requires conditions of acid pH or high consumption of H2O2 to decompose organic compounds. In this work was performed a kinetic study of adsorption, catalytic oxidation and peroxidation of azo dye Procion Red H-E7B using iron and manganese catalysts synthesized in laboratory, annealed at a temperature of 600, 700 and 800 ºC. The degradation kinetics of the dye molecule was followed in batch reactor with constant stirring at 25 °C and pH 6.0. This value corresponds to the point of zero charge of the solid. Previous results indicated that at pH 6.0 the adsorption capacity of the monolayer is low, with value equal to 5.43 mg.g-1. Then, hydrogen peroxide was added to reaction medium at a predetermined initial concentration. At regular intervals of time, was determinated the degradation of the dye molecule and also measured the concentration of total organic carbon. The catalytic activity of the solid to decompose hydrogen peroxide was measured in volumetric equipment (WM Shaheen and MM Selim, 1998), using different dosages of catalyst. The results showed that the catalysts decompose hydrogen peroxide quickly, obeying the kinetic model of pseudo-first order in relation to the concentration of hydrogen peroxide and in relation of catalyst dosage. The kinetic constant of the global reaction of the catalyst, followed to the second order model. FeMn600 ºC revealed kinetic constant equal to 3.31 x10-6 L.mg-1.s-1, slightly higher than the catalysts FeMn700 ºC and FeMn800 ºC with kinetics constants equal to 2.98 x10-6 and 2.8 x10-6 L.mg-1.s-1, respectively. The results indicate that the use of this catalyst allows the catalytic decomposition of the dye Procion Red H-E7B under conditions of neutral pH, with low consumption of hydrogen peroxide, giving it an alternative treatment to other AOP's

    LEGAL AND NORMATIVE INSTRUMENTS IN CIVIL CONSTRUCTION WASTE MANAGEMENT IN BRAZIL

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    Civil construction waste (CCW) cause to financial and logistical problems and is environmentally degrading. This work describes the legal basis and guidelines governing the management of CCW in Brazil. The Brazilian legal framework in the area began around 1981, with the National Environmental Politics. However, only in 2010 was promulgated the National Politics on Solid Waste (PNRS). In an innovative way, the PNRS establishes an order of priority for waste management, from non-generation to treatment and waste disposal. The National Environmental Council (CONAMA) through resolution 307/02 establishes guidelines, criteria and procedures for the management of CCW. Later, some items and articles of this resolution were changed by the Resolutions 348/04, 431/11, 448/12 and 469/15. On the other hand, the Brazilian Association of Technical Standards through the (NBR) 10004 defines waste and classifies them according to the physical nature, chemical composition and potential risk to the environment. In 2004, it published a set of norms referring to the solid waste of the civil construction stands out NBR 15114, 15115 and 15116. Finally, there is a legal and technical structure that guides and norms the management of CCW in the country, with emphasis on PNRS and CONAMA Resolution 307/02

    Traços de personalidade e objetivos de vida na satisfação com a reforma

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    A reforma constitui um acontecimento de grande relevância social e psicológica,observando-se um aumento crescente do número de reformados, o que está diretamenterelacionado com o envelhecimento da população. Qual o impacto que a reforma tem nosindivíduos e quais os fatores associados à satisfação com a reforma têm sido duas questõescentrais na investigação sobre a reforma. O presente estudo teve como objetivo principalavaliar a influência dos cinco fatores da personalidade e dos Objetivos de vida nasatisfação com a reforma, variáveis que têm sido pouco estudadas nesta área. Foramutilizados quatro questionários: Questionário sociodemográfico, Inventário de Satisfaçãocom a Reforma, NEO-FFI e a forma revista do Purpose in Life Test. Os questionáriosforam administrados a uma amostra de 65 indivíduos com mais de 62 anos, reformados hápelo menos dois anos e a viver na comunidade. Os resultados mostraram que a satisfaçãoglobal com a reforma e com diferentes aspetos da reforma está relacionada com asvariáveis sociodemográficas Idade, Saúde, Escolaridade, Satisfação com a situaçãofinanceira, Frequência de contacto com familiares, Satisfação no contacto com familiares,Frequência de contacto com amigos, Satisfação no contacto com amigos, Número deatividades realizadas. Relativamente ao objetivo principal deste estudo, verificou-se quesão os fatores Abertura à experiência, Extroversão, Amabilidade e Neuroticismo e osObjetivos de vida no total, na dimensão Vivencial e na dimensão Existencial queinfluenciam a satisfação global com a reforma e com diferentes aspetos da reforma. Osresultados mostraram que os preditores da satisfação global com a reforma, além dasvariáveis sociodemográficas Saúde, Satisfação com a situação financeira e Frequência decontacto com amigos, são também a Extroversão, Amabilidade e dimensão Vivencial. Esteestudo sugere que: i) é a atuação conjunta de recursos individuais (e.g., Escolaridade) e derecursos sociais (e.g., Frequência de contacto com amigos) que contribui para a satisfaçãocom a reforma; ii) são os traços de personalidade com valência emocional e com valênciaemocional positiva que maior impacto têm na satisfação global com a reforma -Extroversão e Amabilidade, o mesmo sucedendo com os Objetivos de vida, em que é acomponente afetiva - dimensão Vivencial - que tem maior impacto; iii) as teorias dareforma que melhor explicam os resultados encontrados são a perspetiva do curso de vida ea perspetiva dos recursos

    CARACTERÍSTICAS DE FILMES MULTICAMADAS PARA ACONDICIONAMENTO DE SALSICHAS RESFRIADAS SEGUNDO A QUALIDADE MICROBIOLÓGICA

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    Produtos resfriados são de alto valor agregado no mercado, normalmente acondicionados a vácuo em embalagens plásticas, de multicamadas com estruturas de alta e média barreira que minimizam o contato do produto com o oxigênio e, consequentemente, prolongam sua vida útil. Salsichas resfriadas hot dog e de frango fazem uso desse tipo de estrutura para que o acondicionamento seja eficaz e apresentável ao consumidor. Análises de módulo secante 2%, tração, perfuração e microbiológica para microrganismos psicotróficos foram realizadas em filmes tampas e fundos, constatando que ambas atendem a necessidade do mercado. Com uso da estrutura de média barreira as empresas que fazem utilização da estrutura de alta barreira podem fazer a substituição diminuindo seus custos e melhorando a qualidade das propriedades mecânicas

    "Era uma vez... adultos":uma prova projetiva

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    Tese de doutoramento, Psicologia (Psicologia Clínica), Universidade de Lisboa, Faculdade de Psicologia, 2014Apresenta-se a criação e estudo de uma prova projetiva de completamento de histórias: “Era uma vez… Adultos”. No funcionamento psicológico, combinam-se processos conscientes/racionais e processos inconscientes/emocionais. Para compreender os últimos, são habitualmente utilizadas provas projetivas, que frequentemente levantam problemas de cotação e interpretação. A estrutura e funcionamento desta prova permite minorar essas dificuldades. A situação projetiva “Era uma vez… Adultos” é idêntica à “Era uma vez…” (Fagulha, 1992), utilizada com crianças. Os cartões estímulo apresentam o início de uma história relativa a uma personagem (feminina/masculina) em três cenas em banda desenhada. A história deve ser completada pela escolha e organização em sequência de três entre nove cenas disponíveis para cada cartão. A história assim organizada é depois verbalizada. As cenas escolhidas e a sequência organizada constituem aspetos objetivos na cotação. O funcionamento da prova propicia a criação de um espaço transicional (Winnicott, 1971/1975), que potencializa a elaboração emocional de desejos, ansiedades e defesas. A prova tem como objetivo avaliar representações relacionais: relação com o outro e com o self. Estas duas dimensões, nas suas vertentes positiva e negativa, constituem o fundamento das categorias relacionais representadas nas cenas correspondentes a cada cartão. Foi criado o material da prova, incluindo a grelha para análise das respostas. A prova foi estudada numa amostra de 160 adultos, 80 homens e 80 mulheres, que responderam também a três questionários: NEO-FFI (Magalhães et al., 2012), CES-D (Gonçalves & Fagulha, 2003) e QER (Moreira, 2000). As respostas desta amostra constituem uma primeira base de dados normativos. Realizou-se também um estudo de precisão intercotadores: o grau de concordância obtido foi de muito bom a moderado. E foi estudada a relação entre as respostas à prova e aos questionários: obtiveram-se resultados estatisticamente significativos no sentido esperado, o que atesta a validade da prova.This work presents the creation and the study of a projective test of story completion: “Once upon a time... Adults”. Psychological functioning combines both conscious/rational and unconscious/emotional processes. In order to understand the latter, projective tests are commonly used, which often raise problems of scoring and interpretation. The structure and inner functioning of the present test minimizes those difficulties. The projective situation “Once upon a time... Adults” is identical to the “Once upon a time...” structure (Fagulha, 1992) that is used with children. The stimulus cards present the beginning of a story about a character (female/male) in three cartoon vignettes. The story is supposed to be completed by choosing and organizing a sequence of three out of the nine scenes available for each card. The story thus organized is then verbalized. The chosen scenes and the organized sequence are objective aspects for the scoring. The functioning of the test favours the creation of a transitional space (Winnicott, 1971/1975), which enhances the emotional elaboration of desires, anxieties and defenses. The test aims to evaluate relational representations: relationship with others and with the self. These two dimensions, in their positive and negative aspects, are the bases of the relational categories represented in the scenes corresponding to each card. Once the material of the test was created, including a response analysis grid, it was undertaken by a sample constituted by 160 adults, 80 men and 80 women, who also answered three questionnaires: NEO-FFI (Magalhães et al., 2012), CES-D (Gonçalves & Fagulha, 2003) and QER (Moreira, 2000). The responses provided by this sample constitute the first normative database. An inter-rater precision study was also conducted, with a degree of agreement obtained that ranged from very good to moderate. The relationship between the test and the answers to the questionnaires was also analyzed, yielding statistically significant results in the expected direction, which attests the validity of the test.On présente ici la création et l'étude d'une épreuve projective de complètement d’histoires: «Il était une fois… Adultes». En ce qui concerne le fonctionnement psychologique, on combine des processus conscients/rationnels et des processus inconscients/émotionnels. Pour comprendre les derniers, sont couramment utilisées des épreuves projectives, qui posent souvent des problèmes de cotation et d'interprétation. La structure et le fonctionnement de cette épreuve permet de pallier ces difficultés. La situation projective «Il était une fois… Adultes» est identique à «Il était une fois…» (Fagulha, 1992), utilisée avec des enfants. Les cartes stimulus présentent le début d'une histoire sur un personnage (féminin/masculin) dans trois scènes de bande dessinée. L'histoire doit être complétée par le choix et l'organisation en séquence de trois scènes des neuf disponibles pour chaque carte. L'histoire ainsi organisée sera après verbalisée. Les scènes choisies et les séquences organisées sont des aspects objectifs de la cotation. Le fonctionnement de l’épreuve est favorable à la création d'un espace transitionnel (Winnicott, 1971/1975), qui favorise l’élaboration émotionnelle des désirs, angoisses et défenses. L’épreuve a comme objectif d’évaluer des représentations relationnelles: relations avec les autres et avec soi même. Ces deux dimensions, dans ses aspects positifs et négatifs, sont à la base des catégories relationnelles représentées dans les scènes correspondantes à chaque carte. Le matériau de l’épreuve a été créé, y compris la grille d'analyse des réponses. L’épreuve a été étudiée dans un échantillon de 160 adultes, 80 hommes et 80 femmes, qui ont également répondu à trois questionnaires: NEO-FFI (Magalhães et al., 2012), CES-D (Gonçalves & Fagulha, 2003) et QER (Moreira, 2000). Les réponses de cet échantillon sont la première base de données normatives. On a également mené une étude de précision entre juges: le degré d'accord obtenu a été de très bon à modéré. On a étudié la relation entre l’épreuve et les réponses aux questionnaires: on a obtenu des résultats statistiquement significatifs dans le sens attendu, ce qui atteste la validité de l’épreuve

    CARACTERIZAÇÃO DE ÓLEO DE SEMENTE UVA EXTRAÍDO A FRIO

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    Bagaço é o subproduto do processo de produção de vinho que consiste da mistura de semente e casca da uva. A conversão desses subprodutos possuem valor agregado que é consideravelmente interessante para a indústria do vinho que gera cerca de 13-14 milhões de toneladas de bagaço por ano. Um desses subprodutos é o óleo de semente de uva, onde após a separação das sementes do bagaço é possivel realizar a extração do óleo. Em escala industrial, o óleo é extraído por compressão mecânica contínua ou por um processo solvente, porém devido a maior qualidade do óleo, a pressão mecânica é preferida (menor temperatura de processo, sem solvente), embora obtenham rendimentos mais baixos (de 55 a 95%). O óleo de semente de uva possui elevada concentração de ácidos graxos poliinsaturados como o ácido linoléico e oleico, sendo assim, este tipo de óleo mostra ser eficiente na redução do colesterol e de doenças cardiovasculares. O trabalho objetivou avaliar o método de extração a frio, além de determinar a composição química e características do óleo de sementes obtido de uvas Isabel (Vitis labrusca). Os resultados mostraram que óleo produzido a partir de uvas da região Meio-Oeste do estado de Santa Catarina se assemelha aos produzidos por sementes de uva Européias e tem em sua constituição um alto teor de ácidos graxos insaturados, como o linoléico (72,2%) e oléico (16,5%). Este estudo demonstra que essas sementes possuem potencial para serem utilizadas como matéria-prima para produção de óleo rico em compostos com efeitos positivos para a saúde humana
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