Stochastic modeling of the thermal and catalytic degradation of polyethylene using simultaneous DSC/TG analysis

Dissertação para obtenção do Grau de Mestre em Engenharia Química e BioquímicaIn the present work a stochastic model to be used for analyzing and predicting experimental data from simultaneous thermogravimetric (TG) and differential scanning calorimetry (DSC) experiments on the thermal and catalytic degradation of high-density polyethylene (HDPE) was developed. Unlike the deterministic models, already developed, with this one it’s possible to compute the mass and energy curves measured by simultaneous TG/DSC assays, as well as to predict the product distribution resulting from primary cracking of the polymer, without using any experimental information. For the stochastic model to predict the mass change as well as the energy involved in the whole process of HDPE pyrolysis, a reliable model for the cracking reaction and a set of vaporization laws suitable to compute the vaporization rates are needed. In order to understand the vaporization process, this was investigated separately from cracking. For that, a set of results from TG/DSC experiments using species that vaporize well before they crack was used to obtain a global correlation between the kinetic parameters for vaporization and the number of C-C bonds in the hydrocarbon chain. The best fitting curves were chosen based on the model ability to superimpose the experimental rates and produce consistent results for heavier hydrocarbons. The model correlations were implemented in the program’s code and allowed the prediction of the vaporization rates. For the determination of the global kinetic parameters of the degradation reaction to use in the stochastic model, a study on how these parameters influence the TG/DSC curves progress was performed varying those parameters in several simulations, comparing them with experimental data from thermal and catalytic (ZSM-5 zeolite) degradation of HDPE and choosing the best fitting. For additional improvements in the DSC stochastic model simulated curves, the thermodynamic parameters were also fitted. Additional molecular simulation studies based on quantum models were performed for a deeper understanding on the reaction mechanism and progress. The prediction of the products distribution was not the main object of the investigation in this work although preliminary results have been obtained which reveal some discrepancies in relation to the experimental data. Therefore, in future investigations, an improvement of this aspect is necessary to have a stochastic model which predicts the whole information needed to characterize HDPE degradation reaction

A pilot welfare assessment study in three captive african elephants (Loxodonta africana) at Barcelona zoo

Dissertação de Mestrado Integrado em Medicina Veterinária. Área Científica em que se enquadra: ClínicaThe welfare of wild animals in captivity is an increasingly discussed topic these days. The African elephant (Loxodonta africana) is an intelligent, charismatic animal, with specific social and environmental needs. The species L. africana is currently considered endangered by the International Union for Conservation of Nature. The decreasing number of individuals in the wild is mainly due to poaching for ivory. African elephants housed in captivity act as ambassadors for their wild counterparts, enabling the research on factors that may impact health, longevity, or reproduction, that may be extrapolated to wild populations. Hence, the importance of studying and promoting the welfare of these animals in man-made environments is highlighted. This study sought to develop a tool to assess the welfare of three adult female African elephants (E1, E2, and E3) housed at Barcelona Zoo, Spain. For this purpose, saliva samples were collected on a daily basis to measure cortisol, as well as behavioral observations, between October and December 2018. Salivary cortisol is increasingly used when studying changes in animal welfare. It is considered an effective method for quantifying cortisol levels, capable of detecting acute stress fluctuations, in addition to being a less invasive method than measuring cortisol in the blood. The objectives of this study were to establish baseline cortisol values for the three individuals of the species L. africana, and to explore the relationship between salivary cortisol and stereotypic behavior, specifically head bobbing. Saliva cortisol values ranged from 0.123 to 3.307 ng/ml. The results showed that the animal with the highest mean cortisol, E3, also corresponded to the animal that had a higher rate of stereotypic behaviors. However, the positive correlation between cortisol and head bobbing was not statistically significant (p-value = 0.71). During the study period, a change in the hierarchy was observed among the three elephants based on the analysis of social behaviors. In terms of agonistic behaviors, E2 faced E3 a total of 50 times. In addition, these animals allocate a large part of their time foraging. This pilot study contributes to increasing the psychological well-being of elephants in captivity by elucidating which factors influence well-being and stereotypic behavior. Projects of this nature are essential for the proper management of these magnificent animals in captivity.;RESUMO - O bem-estar de animais selvagens em cativeiro é um tema muito debatido atualmente. O elefante Africano (Loxodonta africana) é um animal inteligente e carismático, com necessidades sociais e ambientais específicas. Presentemente, a espécie L. africana encontra-se em perigo, segundo a União Internacional para a Conservação da Natureza, sendo a caça furtiva para venda de marfim considerada a principal razão para a diminuição do número de indivíduos em estado selvagem. Os elefantes africanos em cativeiro atuam como embaixadores dos seus congéneres selvagens, possibilitando o estudo de fatores que podem afetar a sua saúde, longevidade ou reprodução, podendo ser extrapolados para populações selvagens, o que reforça a importância de estudar e promover o bem-estar destes animais em ambientes artificiais. Este estudo focou-se no desenvolvimento de uma ferramenta de avaliação do bem estar em três elefantes Africanos adultos (E1, E2 e E3), fêmeas, alojados no Jardim Zoológico de Barcelona, Espanha. Foram realizadas diariamente colheitas de saliva para medição de cortisol, assim como observações de comportamento, entre outubro e dezembro de 2018. O cortisol salivar é muito utilizado no estudo das alterações do bem-estar animal. É um método eficaz para quantificar os níveis de cortisol, capaz de detetar flutuações agudas de stress, além de ser menos invasivo do que a medição de cortisol no sangue. Os objetivos deste estudo foram estabelecer valores basais de cortisol dos três indivíduos da espécie L. africana, e investigar a relação entre os valores de cortisol salivar e comportamentos estereotipados, nomeadamente head bobbing. Os valores de cortisol na saliva variaram entre 0.123 to 3.307 ng/ml. O animal com a média de cortisol mais elevada, E3, correspondia também ao que apresentava uma maior taxa de comportamentos estereotipados. No entanto, a correlação positiva entre o cortisol e head bobbing não foi estatisticamente significativa (p-value = 0.71). Neste período, observou se uma alteração na hierarquia entre os três elefantes, com base na análise dos comportamentos sociais. Em termos de comportamentos agonísticos, E2 enfrentou E3 num total de 50 vezes. Além disso, foi possível observar que estes animais alocam grande parte do seu tempo ao consumo de alimentos. Este estudo piloto contribui para o aumento da avaliação e conhecimento do bem-estar psicológico dos elefantes em cativeiro, ao elucidar que fatores influenciam o bem-estar e o comportamento estereotipado. Projetos desta natureza são essenciais para um maneio adequado destes magníficos animais em cativeiroN/

Implementation of RESTful web-services as a platform for exchanging information between grid operators

This work addresses the information exchange between System Operator for opera tional planning purposes. These System Operators are responsible for the correct func tioning of their electrical grid. With the increasing usage of renewable energy sources the coordination and information exchange between system operators must be improved. Amid the several potential areas of coordination between System Operators (TSO and DSO) the focus of this work relied on information exchange concerning the three phase Short circuit currents at the interface buses between TSO and DSO In order to make this information exchange a web-service Architecture is proposed. The web-service Architecture used was the RESTful which needs to follow the European Union’s specifications of data exchange. A structure for the type of information to be exchanged between Service Operators was developed and mapped to the Portuguese case, the information that was exchanged was the values of Scc and Icc of a given electrical grid (Short Circuit Power, Short Circuit Current) during a 24 hour period. An API (application programming interface) was developed that retrieves the information from a given grid and allows the required calculation. To test the implementation of the solution developed, a IEEE 14 based grid was de veloped using profiles of generation and loads based on real case data from REN (Redes Energéticas Nacionais). To simulate a 24 hour scenario 24 different cases were developed and tested in order to get a profile of the evolution of Scc. As for the RESTful Server it was tested with the API’s output files to ensure the correct transmission of data between the API and the Server. The results obtained on both the API and the Server are positive and reflected the expected outcome. The information retrieved from the API is validated, its output is well structured and contains the necessary information for the data exchange. As for the Server, the tests made were successful in testing the performance and fidelity of the information exchange and all developed functionalities.Neste trabalho é abordado a troca de informação entre Operadores de Sistema, para alcançar um melhor planeamento operacional. A responsabilidade destes Operadores de Sistema baseia-se em zelar pelo correto funcionamento da sua rede elétrica. Com a maior produção de energia renováveis, têm de ser melhorados as vias de coordenação e a troca de informações entre os Operadores do Sistema. O foco deste trabalho foi a partilha de informações sobre correntes de curto-circuito trifásicas nos barramentos de interface entre os Operadores de Sistema (TSO e DSO). Para a troca de informação entre Operadores de sistema ser realizada foi desenvolvido um web-service. O web-service desenvolvido tem como estructura a arquitectura RESTful, tendo por base as normas definidas pela União Europeia. Para o desenvolvimento da troca de informação entre Operadores de Serviço a estrutura do conteúdo da informação foi de finida, e aplicada num caso baseado na realidade Portuguesa. O conteúdo da informação trocada é retirada dos barramentos de uma rede eléctrica, esta informação é referente a valores de corrente de curto-circuito trifásica simétrica para o horizonte temporal de 24 horas. Tendo para este efeito sido desenvolvido uma API (interface de programação de aplicativos). Os testes feitos à API usaram uma rede baseada na IEEE 14, os valores usados para os perfis de geração e de cargas foram baseados em dados de casos reais da REN (Redes Energéticas Nacionais). Os cenários desenvolvidos corresponderam a discretizações de 1 hora no horizonte de 24 horas, serviu para obter um perfil de Scc em cada barramento da rede. Após a correr a API os ficheiros resultantes foram utilizados para testar a troca de informação com o servidor RESTful. Os testes realizados à API e ao servidor foram bem-sucedidos e os resultados retira dos refletem o resultado esperado. Recorreu-se à validação dos valores retirados da API recorrendo a software próprio, com isto constatou-se que a informação retirada da API está valida e passível para a troca de dados. Em relação ao Servidor, todos os testes às funcionalidade do mesmo obtiveram a resposta esperada

EDUCATION AND COMPARATIVE LITERATURE: A COMPARATIVE STUDY BETWEEN THE EVOLUTION OF THE ROLE OF WOMEN IN SOCIETY AND ITS INFLUENCE IN THE CONSTRUCTION OF DISNEY PRINCESSES

This article, framed by the changes that accompany evolution in Education and Comparative Literature, aims to clarify the strong relationship between the character and posture of the Disney princesses and the role of women in the society of the corresponding era. Since the launch of the first Disney movie industry, the success of this company is notorious and deserved. These films have fascinated generations, and much of this charm owes much to illustrate the concerns and desires of the female audience. This article aims to explore and explain these factors based on the distinction of the three types of princesses: classic, rebellious and contemporary, with the aim of understanding and paying attention to the social and historical factors that motivated the construction and evolution of the Disney Princess stereotype to their posture and reflection of society, deepening the study on the origin and social status, clothing and appearance, posture and attitude and message and teachings of a princess of each type Cinderella, Mulan and Merida, respectively, always confronting the analysis with society of its time.  Article visualizations

Desenvolvimento de um laser solar para aplicações médicas

A cirurgia solar refere-se ao uso de luz solar concentrada para induzir transformações nos tecidos biológicos obtidas com sistemas laser cirúrgicos, com um custo significativamente menor. Porém, a diversidade de comprimentos de onda caraterísticos da radiação solar à superfície terrestre não promove uma interação seletiva com o tecido, contrariamente às técnicas com radiação laser. A radiação solar concentrada pode ser utilizada também para produção de um feixe laser com densidades de potência semelhantes às utilizadas pelos lasers cirúrgicos. Neste projeto, foi desenvolvido um protótipo laser solar end-pump com meio ativo Nd:YAG (1at.% Nd3+). Este mostrou-se funcional sendo capaz de produzir até 22 W de potência laser com 1064 nm de comprimento de onda. De forma a comparar o efeito em termos de espetro da radiação solar concentrada e radiação laser produzida pelo protótipo no tecido biológico, realizaram-se testes em amostras de peito de frango com semelhante distribuição de energia, divergência e área irradiada. Para tal, foram desenvolvidos 2 sistemas homogeneizadores de baixo custo e grande adaptabilidade. Estes mostram-se funcionais, verificando-se uniformização na área afetada em todas as amostras. Os resultados mostram efeitos diferentes para a exposição à radiação laser e solar. Verificando-se menor absorção na superfície e maior penetração, sem carbonização, para a radiação laser. A tecnologia laser solar pode então conferir maior diversidade de tratamentos à cirurgia solar, mantendo um custo reduzido. Desta forma, o presente trabalho consiste num avanço no sentido de democratização de tecnologias médicas modernas, com possibilidade de tratamento de patologias comuns em países com economias precárias

Potencialidades da utilização de património escolar no ensino prático da Geologia

Relatório da Prática de Ensino Supervisionada, Mestrado em Ensino da Biologia e Geologia, 2022, Universidade de Lisboa, Instituto de EducaçãoPreservar, estudar e divulgar os objetos da escola é um trabalho indispensável, pois existe um número circunscrito de publicações sobre este tema e vastas coleções destes materiais que correm o risco de desaparecer. Foi devido a esta urgência que surgiu o meu tema de Relatório de Prática de Ensino Supervisionada, uma vez que tive o privilégio de estagiar numa escola onde o património é único e peça central, posto isto não poderia nunca perder a oportunidade de me envolver com este tema e poder aprender muito sobre a sua gestão e o aproveitamento, ensinamentos que considero que serão muito úteis para a profissão que agora inicio. Lecionei a unidade curricular “Magmatismo e Rochas Magmáticas” do 11º ano de escolaridade na disciplina de Biologia e Geologia, o meu foco foi usar os objetos da escola que tivessem a ver com o tema como são as rochas e os minerais do acervo escolar, relatórios geológicos do século XX, artefactos científicos como por exemplo a balança de Jolly e grande parte desta minha intervenção tem por base a seleção e recolha de atividades didáticas presentes em manuais escolares do século XX, que foram depois adaptadas para a criação de atividades práticas. Este projeto foi implementado numa escola pública em pleno centro urbano lisboeta numa turma de 11º ano composta por 22 alunos (13 rapazes e 9 raparigas). Nesta investigação utilizou-se uma abordagem qualitativa, seguindo um paradigma interpretativo. A recolha de dados foi realizada através da observação das aulas, questionários aos alunos e análise documental. A apreciação gral dos alunos sobre este estudo foi francamente positiva, apesar de terem existido dificuldades inerentes em cada uma das atividades propostas. Através da superação destas dificuldades os alunos desenvolveram competências como o correto manuseamento do material laboratorial, a capacidade de observação e autonomia. Por fim o uso de património escolar em atividades práticas potencia de forma efetiva a compreensão de conceitos relativos ao “Magmatismo e Rochas Magmáticas”.Preserving, studying and disseminating school objects is an essential task, as there is a limited number of publications on this topic and vast collections of these materials that are in danger of disappearing. It was due to this urgency that my subject of Supervised Teaching Practice Report emerged, since I had the privilege of being an intern at a school where heritage is unique and central, since I could never miss the opportunity to get involved with this subject and being able to learn a lot about its management and use, teachings that I believe will be very useful for the profession that I am now starting. I taught the curricular unit "Magmatism and Magmatic Rocks" of the 11th year of schooling in the discipline of Biology and Geology, my focus was to use school objects that were related with the theme, such as rocks and minerals from the school collection, geological reports from the 20th century, scientific artifacts such as the Jolly balance and the most part of my intervention is based on the selection and collection of didactic activities present in 20th century school textbooks, which were later adapted to create practical activities. This project was implemented in a public school in the heart of Lisbon's urban center in an 11th grade class composed of 22 students (13 boys and 9 girls). In this investigation a qualitative approach was used, following an interpretive paradigm. Data collection was carried out through observation of classes, student questionnaires and document analysis. The students' general appreciation of this study was frankly positive, despite the inherent difficulties in each of the proposed activities. By overcoming these difficulties, students developed skills such as the correct handling of laboratory material, observation skills and autonomy. Finally, the use of school heritage in practical activities effectively enhances the understanding of concepts related to “Magmatism and Magmatic Rocks”

Análisis de los ciclos de congelación y descongelación en la capa activa en el entorno de la BAE JCI. Periodo 2000-2011

Close to the Spanish Antarctic Station our research team drilled, at the 1999-2000 Antarctic campaign, a 2,30 m shallow borehole in quartzite bedrock. This borehole was instrumented with temperature data loggers (Tinytag model) that have allowed us to register the gradient thermal in a continuous regime evolution during the 2000-2011 period. The analysis of the temperature data allows to describe the temporal evolution of the freezing and thawing cycles in the active layer, as well as the N-Factor variability, related with the soil surface thermal behavior and its energy balance. In this work we discuss the different freezing and thawing mechanisms in monthly and annual periods. The study shows a important freezing and thawing inter annual variability,, the annual cumulative index showed values in the following intervals: freezing index (-700, -300 ºC day) and thawing index (400, 700 ºC day)

A Guarda Nacional Republicana na Prevenção do Terrorismo: Troca e Recolha de Informações entre Forças Policiais Europeias

Atualmente a Europa enfrenta um conjunto de ameaças que apesar de não serem recentes têm sofrido algumas mutações ao longo do tempo. O terrorismo é um fenómeno que se enquadra nas ameaças que têm vindo a afetar de forma severa o funcionamento da sociedade europeia, não devido apenas ao número de atentados, mas devido à forma como estes têm sido perpetrados, assim como o foco mediático que sobre eles incide. Como tal surge a necessidade de criar medidas robustas que permitam realizar ações de prevenção, devendo estas passar pelo fortalecimento da cooperação, essencialmente no intercâmbio de informações entre forças e agências dos diferentes Estados-Membros. Desta forma, surge o presente trabalho de investigação, com o objetivo de analisar o papel da GNR como força de segurança de um Estado-Membro da UE, como ator na recolha e intercâmbio de informações que permitam contribuir para a prevenção do terrorismo. Quanto à metodologia utilizada na investigação foi dado privilégio a uma abordagem qualitativa, assente na análise documental e na realização de entrevistas semidiretivas, permitindo-nos assim alcançar as conclusões da investigação. No fim desta investigação confirmamos que a GNR desempenha de facto um papel ativo na prevenção do terrorismo através da recolha e do intercâmbio de informações com outras agências policiais na Europa e em Portugal. Verificamos que, quanto à recolha de informações, a GNR desempenha um papel importante decorrente essencialmente da cobertura territorial da sua atividade e do efetivo populacional que tem sob a sua responsabilidade. No que concerne ao intercâmbio de informações, este papel manifesta-se essencialmente através das estruturas que a Guarda integra que têm como função estabelecer o intercâmbio de informações e a cooperação policial em território nacional e europeu. Por último apuramos que ainda existem vários obstáculos que impedem que os processos de intercâmbio de informações tenham os resultados pretendidos, dificultando o papel da GNR na prevenção de ameaças desta natureza, obstáculos estes que envolvem desde limitações ao nível legislativo até à própria resistência em fornecer informações por parte dos diferentes atores que contribuem para a recolha e intercâmbio de informações de cariz terrorista

Cultura e bem-estar: um estudo organizacional

Estudos recentes (e.g. Barguessoueu & Mthupa, 1997; Field & Adelson, 1982; Hellriegel & Slocum, 1974; Quinn & Spreitzer, 1991; Schneider & Snyder, 1975) postulam uma relação entre os resultados de percepção da cultura organizacional e os índices de bem-estar e satisfação com o trabalho. O objectivo do presente estudo é caracterizar a percepção de cultura organizacional e os níveis de bem-estar e satisfação dos colaboradores da organização em estudo; pretende-se também analisar a relação entre a percepção de cultura organizacional, o bem-estar e a satisfação, bem como o papel da percepção de cultura organizacional como preditor de bem-estar e satisfação. Foi aplicado um questionário a colaboradores de uma empresa pública (N=83), constituído pelo FOCUS, pelo IWP Multi-Affect Indicator e pela Escala de Satisfação geral com o trabalho. Os resultados sugerem a existência de correlações significativas positivas entre a percepção de cultura de apoio, regras, objectivos e inovação e o bem-estar e satisfação dos colaboradores. Por fim, apontamos as implicações destes resultados, nomeadamente, o potencial incremento nos níveis de bem-estar e satisfação dos colaboradores pela maior aposta numa cultura de apoio; ### ABSTRACT: Recent studies (e.g. Barguessoueu & Mthupa 1997, Field & Adelson, 1982; Hellriegel & Slocum, 1974; Quinn & Spreitzer, 1991; Schneider & Snyder, 1975) postulate a relationship between organizational culture scores, and well-being and job satisfaction scores. The purpose of this study is to characterize the perception of organizational culture, and the scores of well-being and job satisfaction in employees of the organization under study. We also aim to analyze the relationship between the perception of organizational culture, well-being and job satisfaction, as well as the role of perception of organizational culture as a predictor of well-being and job satisfaction. A questionnaire was applied to employees of a public company (N = 83), consisting of FOCUS, the IWP Multi-Affect Indicator and a Scale of Overall Job Satisfaction. The results suggest the existence of significant positive correlations between the perception of a culture of support, rules, objectives and innovation, and employee wellbeing and satisfaction. Finally, we point out the implications of these results, including the potential positive impact on the levels of well-being and job satisfaction through a greater commitment to an organizational culture of support