Catalytic conversion of ethanol to n-butanol using ruthenium P–N ligand complexes

We report several ruthenium catalysts incorporating mixed donor phosphine-amine ligands for the upgrade of ethanol to the advanced biofuel n-butanol, which show high selectivity (≥90%) at good (up to 31%) conversion. In situ formation of catalysts from mixtures of [RuCl2(η6-p-cymene)]2 and 2-(diphenylphosphino)ethylamine (1) shows enhanced activity at initial water concentrations higher than those of our previously reported diphosphine systems. Preliminary mechanistic studies (electrospray ionization mass spectrometry and nuclear magnetic resonance spectroscopy) suggest the possibility of ligand-assisted proton transfer in some derivatives

Étude comparative de huit bioessais à court terme pour l'évaluation de la toxicité de lixiviats de déchets urbains et industriels

L'objectif de ce travail était d'apprécier l'intérêt ou la redondance de plusieurs bioessais à travers leur application à des échantillons particulièrement complexes. Huit bioessais, plus ou moins couramment utilisés en écotoxicologie, ont donc été testés sur une série de 14 échantillons liquides dont 11 étaient représentés par des effluents de lixiviation de déchets urbains et industriels. L'analyse statistique des résultats montre que les bioessais mis en œuvre présentent des réponses et sensibilités très différentes. Ils sont donc tous informatifs et une évaluation écotoxicologique globale devrait donc tous les prendre en compte, ce qui n'est pas possible dans la réalité. Il apparaît cependant que, pour une surveillances de routine de milieux complexes, le test Microtox® est globalement sensible, facile à mettre en œuvre et applicable à de grandes séries d'échantillons. Il est néanmoins peu représentatif des milieux naturels et d'autres bioessais ne peuvent que le compléter utilement, en particulier celui visant à déterminer le caractère mutagène du milieu étudié.Eight ecotoxicological bioassays were evaluated using 14 highly complex liquid samples, including 11 effluents from urban waste and industrial waste lixiviation. Statistical analysis of results revealed that the bioassays have widely varying sensitivities. All were informative-ideally, general ecotoxicological evaluation should spare none. However for routine evaluation of complex liquid mixtures, the Microtox® test is sufficiently sensitive and easy to use and accommodates a large range of samples. Nevertheless Microtox® does not accurately represent natural media and other bioassays, particularly mutagenic tests, are useful complements

Toxicité aiguë comparée du phénol et d'une série de chlorophénols sur des organismes aquatiques et terrestres

Les chlorophénols sont des composés chimiques couramment utilisés dans de nombreuses applications industrielles et donc retrouvés dans l'environnement.L'objectif de ce travail est d'abord de comparer la toxicité aiguë du phénol et de cinq dérivés chlorés vis à vis de trois organismes : un protozoaire d'eau douce Colpidium campylum, un végétal terrestre Vicia lens et un mammifère, la souris. Afin d'avoir une comparaison plus large, nos résultats expérimentaux ont été confrontés avec des données relevées dans la littérature sur neuf autres espèces de l'environnement.À l'exception des mammifères pour lesquels le 2,4 dichlorophénol et le 2,4,6 trichlorophénol sont les moins dangereux, il apparaît que la toxicité est étroitement liée avec le degré de substitution en chlore du noyau phénolique. Plus le nombre d'atomes de chlore est élevé, plus la toxicité est importante.Cette étude montre d'autre part que dix organismes, parmi les douze étudiés, répondent de façon semblable vis à vis des chlorophénols. Seuls le rat et la souris présentent une sensibilité différente. Cependant, le pentachlorophénol s'avère être le composé le plus dangereux dans tous les cas.Chlorophenols are chemical compounds frequently used for many industrial applications and are subsequently often found in the environment. The aim of this study was firstly to compare the acute toxicities of phenol and five chlorinated compounds towards three organisms : a freshwater protozoan, Colpidium campylum ; a terrestrial plant species, Vicia lens ; and a mammalian mouse. Our experimental results have been compared with literature data for nine other environmental species.With the exception of mammals, for which 2,4-dichlorophenol and 2,4,6-trichlorophenol are less dangerous, it appears that toxicity is strictly related to the chlorine substitution level of the phenolic nucleus: the higher the number of chlorine atoms, the more toxic effect is the compound. On the other hand, this study shows that ten species, from the twelve observed, have a similar toxicological response to chlorophenols; only the rat and the mouse have a different sensitivity. However, pentachlorophenol is always the most dangerous compound

A ruthenium(ii) bis(phosphinophosphinine) complex as a precatalyst for transfer-hydrogenation and hydrogen-borrowing reactions

The 2-phosphinophosphinine 2-PPh2-3-Me-6-SiMe3-PC5H2 (2) has been prepared and was shown to act as a κ2-chelating ligand in cis-[RuCl2(2)2] (4). Complex 4 was a competent precatalyst for the room temperature transfer hydrogenation of acetophenone (0.1 mol% 4 and 0.5 mol% KOtBu) and the conversion of methanol/ethanol mixtures to the advanced biofuel isobutanol in 50% yield and 96% selectivity

Éthanol : pharmacocinétique, métabolisme et méthodes analytiques

International audienceAlcohol is a licit substance whose significant consumption is responsible for a major public health problem. Every year, a large number of deaths are related to its consumption. It is also involved in various accidents, on the road, at work, as well as during acts of violence. Ethanol absorption and its fate are detailed. It is mainly absorbed in the small intestine. It accompanies the movements of the water, so it diffuses in all the tissues uniformly with the exception of bones and fat. The major route of ethanol detoxification is located into the liver. Detoxification is a saturable two-step oxidation. During the first stage ethanol is oxidized into acetaldehyde, under the action of alcohol dehydrogenase. During the second stage acetaldehyde is oxidized into acetate. Genetic factors or some drugs are able to disturb the absorption and the metabolism of ethanol. The analytical methods for the quantification of alcohol in man include analysis in exhaled air and in blood. The screening and quantification of ethanol for road safety are performed in exhaled air. In hospitals, blood ethanol determination is routinely performed by enzymatic method, but the rule for forensic samples is gas chromatography