Nanopartículas de sílice: preparación y aplicaciones en biomedicina

Actualmente, un importante número de avances científicos se fundamentan en la utilización de nanopartículas cómo superficies de actuación, vehículos de transporte, en procesos relacionados con aplicaciones en catálisis, sistemas de información, nuevos materiales o biomedicina.Esta revisión se centra en las nanopartículas de sílice mesoporosas, las cuales están caracterizadas por su elevada superficie específica, su buena biocompatibilidad, su fácil obtención en múltiples tamaños y formas, así como su fácil funcionalización

El sitjar del Camp de l’Abadia (Aiguaviva, Gironès). Dades noves sobre la romanització al Pla de Girona

El sitjar del Camp de l’Abadia (Aiguaviva) és una valuosa baula en l’evolució del suburbium de Gerunda, en aquest cas, retrocedint fins abans del 218 aC, amb unes freqüentacions fermes, difícils de definir. Les nombroses fosses excavades assenyalen una ocupació intensa del lloc d’ençà els primers anys del segle i aC fins al dar- rer terç o darrer quart del segle i de la nostra era. Cal suposar l’existència d’un establiment agrari de tradició indígena que malgrat superar la crisi d’inicis de l’alt imperi acabà desapareixent. Els indicis, nombrosíssims, aplegats confirmen una forta vocació cerealística

La Fotografia de temàtica escolar en arxius no especialitzats : notes sobre fons en imatge a Mallorca = The school photography in non specialized archives : notes about images collections in Majorca

L'article és el resultat del treball de camp realitzat en col·leccions fotogràfiques privades i biblioteques i arxius de titularitat pública no especialitzats de Mallorca, amb intenció d'analitzar quantitativament i qualitativament quines imatges s'hi han conservat de caire educatiu o escolar. És habitual trobar als àlbums familiars fotografies de caire escolar; però se'n detecta una menor presència en fons d'imatge de biblioteques i arxius. Les conclusions que es poden extreure d'aquesta ullada general és que majoritàriament la fotografia és usada com a descripció del grup a l'escola. L'activitat a les aules és tal vegada la menys representada.This article is a result of a research work about private photographic collections and non specialized libraries and archives in the public administration in Majorca. The objective is to analyse how many educational images has been preserved and wich is their quality. The article is about the relation between photography and education in a large sense and how the photographers work the image of children at the school. The work’s methodology begin with a previous bibliographic work. From this documentation we enter on a list the private photographic collections and non specialized libraries and archives. Then we design a description card for these archives. The collected images are very different in public archives or in private collections. Every public institution, the collectors and the photographers archives hold different photographs and images according their work and interest. The collections are formed, mainly, by black and white photographs and, accidentally, by digital images. According the dates, the images are from 1920 to 1950. From the viewpoint of the images content, the photographies are scholars and teachers portraits in individually or in group placed in a conventional way. There are another kind of images represent the students in the classroom or in other school activities. This tipology are minority, but more interesting than the others. Specially interesting are others subjects like drama and theater, students playing music, in religious events, childrens in carnival costumes, excursions and other cultural activities. Finally the article present an study of two special cases: the Arxiu Municipal of the Ajuntament (Palma) and the Arxiu del regne (Palma). The first archive have political and school architecture images. The second one contain after spanish war photography. Analizyng the photography we can extrat some considerations about the character, the essence and the processing of photographies. These features are generals in all the photography realm. It is obvious that this character and this essence are common in the professional and the amateur photograph, local, national or international. We can compare these images with another ones in international collections or archives, even in exhibition catalogues like The Family of Man (MOMA exhibition edited by Edward Steichen) or history of photography books. So, we can find similars educational images arround the world.El artículo es el resultado del trabajo de campo realizado en colecciones fotográficas privadas y bibliotecas y archivos de titularidad pública no especializados de Mallorca, con intención de analizar cuantitativamente y cualitativamente las imágenes que se han conservado de carácter educativo o escolar. Es habitual encontrar en los álbumes familiares fotografías de carácter escolar, pero se detecta una menor presencia en fondos en imagen de bibliotecas y archivos. Las conclusiones que se pueden extraer de esta mirada general es que mayoritariamente la fotografía es usada como descripción del grupo en la escuela. La actividad en las aulas es tal vez la menos representada

Water stress during the post-harvest period affects new root formation but not starch concentration and content in Chardonnay grapevine (Vitis vinifera L.) perennial organs

Water stress responses during the post-harvest period were evaluated in a Chardonnay container-grown grapevines grafted onto 1103 Paulsen rootstock. The irrigation treatments were: a control treatment (C) (irrigated to match ETC demands) and a water stress treatment (WS) (irrigated when midday stem water potential reached a -1.1 MPa threshold). Photosynthesis, biomass and carbohydrate content were determined on five vines in each treatment on specific dates, from harvest until leaf fall. Stressed vines reduced leaf area due to defoliation, while well-watered vines had a higher carbon accumulation allowing the formation of new roots during the post-harvest period. No dry biomass accumulation was observed in the shoot and trunk organs after fruit harvest. Starch concentration and content were not affected by water stress. At the end of the experiment, starch concentrations were lower in the shoots and trunk than in the roots. Water stress induced a variation on biomass accumulation between above and below ground perennial organs, with the roots being the main organs in which biomass and starch concentrations were accumulated and kept, respectively.info:eu-repo/semantics/acceptedVersio

New functionalization methodologies of mesoporous silica nanoparticles (MSNs) for biomedical applications

En la present tesi doctoral es descriu un procediment general per a l'obtenció de nanopartícules mesoporoses de sílice (MSNs) regioselectivament bifuncionalizades de forma ortogonal amb diferents grups funcionals. L'estratègia sintètica consisteix en la preparació de MSNs mitjançant co-condensació, seguit d'una posterior funcionalització covalent, mentre el tensioactiu es troba encara present en l'estructura de les MSNs. Seguint aquesta metodologia, s'han sintetitzat les nanopartícules bifuncionalizades amina-azida (MSN-(NH2)i(N3)o), amina-isotiocianat (MSN-(NH2)i(NCS)o) i amina-aldehid (MSN-(NH2)i(CHO)o), per al seu ús en aplicacions biomèdiques. En primer lloc, s'han sintetitzat i caracteritzat de forma homogènia i reproduïble les nanopartícules de referència (MSN-NH2) que permetran les successives funcionalitzacions. Aquestes nanopartícules aminades s'han fet servir posteriorment per a la síntesi de sensors de naftalimida. S'ha aconseguit desenvolupar un procediment general per a la introducció de 4-amino-1,8 naftalimides. Aquestes naftalimides han estat provades com a sensor i portes lògiques per a la detecció de H+ i F-. D'altra banda, s'ha descrit un protocol per preparar amino-azida-MSNs de forma regioselectiva. Aquestes MSNs han estat funcionalitzades per primera vegada amb foldàmers catiònics i la seva capacitat per creuar membranes citoplasmàtiques i viabilitat ha estat estudiada, així com l'ús d'aquests sistemes per a l'alliberament intracel·lular de Doxorubicina (DOX) de forma controlada. També s'ha realitzat un nou protocol per preparar MSNs amb isotiocianat en la seva estructura. La metodologia sintètica és general i es pot aplicar, en principi, a qualsevol MSNs aminada. L'eficiència de la funcionalització és comparable a la cicloaddició de coure (CuAAC) evitant els protocols d'aïllament i d'eliminació del metall. Seguint aquesta metodologia, s'han preparat unes noves amino-isotiocianat-MSNs per al disseny d'un nano-contenidor capaç d'alliberar el fàrmac Ataluren de forma controlada, per el seu us en la distròfia muscular de Duchenne (DMD). S'han aconseguit sintetitzar amina-aldehid-MSNs. Aquestes MSNs s'han aplicat com una nanoplataforma simple i versàtil capaç d'alliberar de forma dual una barreja CPT/DOX per al tractament del càncer, mitjançant l'ús d'estímuls de pH. Mentre un fàrmac és absorbit dins de la superfície interior, l'altre està unit covalentment a la superfície externa, actuant així, a la vegada, com a fàrmac i com agent bloquejant de porus. Aquest sistema respon als estímuls de pH i tots dos fàrmacs són només alliberats en un medi àcid.En la presente tesis doctoral se describe un procedimiento general para la obtención de nanopartículas mesoporosas de sílice (MSNs) regioselectivamente bifuncionalizadas de forma ortogonal con distintos grupos funcionales. La estrategia sintética consiste en la preparación de MSNs mediande co-condensación, seguido de una posterior funcionalización covalente, mientras el tensioactivo se encuentra todavía presente en la estructura de las MSNs. Siguiendo esta metodología, se han sintetizado las nanopartículas bifuncionalizadas amina-azida (MSN-(NH2)i(N3)o), amina-isotiocianato (MSN-(NH2)i(NCS)o) y amina-aldehído (MSN-(NH2)i(CHO)o), para su uso en aplicaciones biomédicas. En primer lugar, se han sintetizado y caracterizado de forma homogénea y reproducible las nanopartículas aminadas de referencia (MSN-NH2) que permitirán las sucesivas funcionalizaciones, con un tamaño de 50 nm y 100 nm aproximadamente. Estas nanopartículas aminadas se han usado posteriormente para la síntesis de sensores de naftalimida. Se ha conseguido desarrollar un procedimiento general para la introducción de 4-amino-1,8 naftalimidas. Estas naftalimidas han sido probadas como sensores y puertas lógicas para la detección de H + y F-. Por otra parte, se ha descrito un protocolo para preparar amino-azida-MSNs de forma regioselectiva. Estas MSNs han sido funcionalizadas por primera vez con foldámeros catiónicos y su capacidad para cruzar membranas citoplasmáticas y viabilidad ha sido estudiada, así como el uso de estos sistemas para la liberación intracelular de doxorubicina (DOX) de forma controlada. También se ha realizado un nuevo protocolo para preparar MSNs con isotiocianato en su estructura. La metodología sintética es general y puede aplicarse, en principio, a todo tipo de MSNs aminadas. La eficiencia de la funcionalización es comparable a la cicloadición de cobre (CuAAC) evitando los protocolos de aislamiento y de eliminación del metal. Siguiendo esta metodología, se han preparado unas nuevas amino-isotiocianato-MSNs para el diseño de un nano-contenedor capaz de liberar el fármaco Ataluren de forma controlada. Se ha logrado sintetizar amina-aldehído-MSN. Estas MSNs se han aplicado como una nanoplataforma simple y versátil capaz de liberar de forma dual una mezcla CPT/DOX para el tratamiento del cáncer, mediante el uso de estímulos de pH. Mientras un fármaco es absorbido dentro de la superficie interior, el otro está unido covalentemente a la superficie externa, actuando así como fármaco y como agente bloqueante de poro. Este sistema responde a los estímulos de pH y ambos fármacos son solamente liberados en un medio ácido.In this PhD dissertation, a general procedure for the obtaining of different regioselective orthogonal bifunctionalized mesoporous silica nanoparticles (MSNs) has been carried out. The strategy consists of a covalent functionalization of co-condensed monodispersed and uniform aminated-MSNs, where tensioactive is still present in its structure. Three bifunctionalized MSNs, amine-azide (MSN-(NH2)i(N3)o), amine-isothiocyanate (MSN-(NH2)i(NCS)o) and amine-aldehyde (MSN-(NH2)i(CHO)o), with efficient “click” reactions, have been synthetized for its use in biomedical applications. First, a well characterized batch of precursor aminated-MSNs (MSN-(NH2)) has been prepared. The best conditions for the synthesis of homogenous and reproducible MSN-(NH2) with a size between 50-100 nm have been studied. These aminated-MSNs have been used for the synthesis of naphthalimide sensors where a general procedure for the introduction of 4-amine-1,8-naphthalimides has been developed. These naphthalimides have been tested as potential logic gates for the detection of H+ and F-. A straightforward protocol to prepare amine-azide MSNs has been described. These MSNs have been functionalized with quinolin cationic foldamers for the first time. The ability of these foldamer-MSNs to cross cytoplasmic membranes and its viability has been studied. The penetrating capacity of foldamer-MSNs have been used for intracellular delivery of Doxorubicin (DOX). A new protocol to prepare isothiocyanate functionalized MSNs is described. The synthetic methodology is general and can be applied, in principle, to all type of aminated MSNs. The efficiency of the functionalization is comparable to the copper cycloaddition (CuAAC) avoiding isolation and copper removal protocols. Following this methodology, new amino-isothiocyanate-MSNs have been prepared for the design of a nano-container able to release the drug Ataluren in a controlled manner, for the treatment of Duchenne muscular dystrophy (DMD). Regioselective bifunctionalized amine-aldehyde-MSNs have been synthetized. These MSNs have been applied as a versatile nanoplatform able to release dual synergistic CPT/DOX mixture for cancer treatment only by using pH stimuli. While CPT is absorbed at the inner surface, DOX is covalently linked to the external surface acting both as an active and a capping agent (pH=4)