Rational synthesis of normal, abnormal and anionic NHC-gallium alkyl complexes : structural, stability and isomerization insights

Advancing the rational design of main-group N-heterocyclic carbene complexes, this study reports the synthesis, X-ray crystallographic and NMR spectroscopic characterisation of a novel series of Ga complexes containing neutral or anionic NHC ligands using the unsaturated carbene IPr (IPr = 1,3-bis-(2,6-di-isopropylphenyl)imidazol-2-ylidene). Starting from normal adduct GaR3·IPr (1) (R = CH2SiMe3), the addition of polar LiR led to the formation of NHC-stabilised gallate species IPr·LiGaR4 (2), resulting from co-complexation of the single-metal species. Contrastingly, reversing the order of addition of these organometallic reagents, by treating unsaturated free IPr, first with LiR followed by GaR3, furnished novel heteroleptic gallate (THF)2Li[:C{[N(2,6-iPr2C6H3)]2CHCGa(CH2SiMe3)3}] (3), which contains an anionic NHC ligand acting as an unsymmetrical bridge between the two metals, coordinating through its abnormal C4 position to Ga and through its normal C2 position to Li. Electrophilic interception studies of 3 using methyl triflate (MeOTf), methanol and imidazolium salt (IMes·HCl) led to the isolation and structural elucidation of the two novel neutral abnormal NHC (aNHC) complexes [CH3C{[N(2,6-iPr2C6H3)]2CHCGa(CH2SiMe3)3}] (4) and aIPr·GaR3 (5) (aIPr = HC{[N(2,6-iPr2C6H3)]2CHC}). These studies disclose the preference of the anionic IPr ligand present in 3 to react with electrophiles via its C2 position, leaving its Ga–C4 bond intact. Abnormal complex 5 can also be accessed by a thermally induced rearrangement of its normal isomer 1. Combining NMR spectroscopic and kinetic studies with DFT calculations, new light has been shed on this intriguing transformation, which suggests that it occurs via a dissociative mechanism, highlighting the importance of the donor ability of the solvent used in these thermal isomerizations as well as the steric bulk of the substituents on the NHC and the Ga reagent. These findings intimate that relief of the steric hindrance around Ga by forming an abnormal complex is a key driving force behind these rearrangements

Heavier alkali-metal gallates as platforms for accessing functionalized abnormal NHC carbene-gallium complexes

By sequentially treating the unsaturated carbene IPr (IPr = 1,3-bis-(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene) with heavier alkali-metal alkyls NaR or KR (R = CH2SiMe3) and GaR3, novel heteroleptic gallates 1 and 2 have been prepared. Incorporating anionic NHC ligands, these bimetallic complexes react selectively with electrophilles to afford neutral abnormal NHC Ga complexes under mild conditions

C-N bond activation and ring opening of a saturated N heterocyclic carbene via lateral alkali-metal-mediated metallation (AMMM)

Combining alkali-metal mediated metalation (AMMM) and N-heterocyclic carbene (NHC) chemistry, a novel C-N bond activation and ring-opening process is described for these increasingly important NHC molecules, which are generally considered robust ancillary ligands. Here, mechanistic investigations on reactions of saturated NHC SIMes (SIMes = [:C{N(2,4,6-Me3C6H2)CH2}2]) with group 1 alkyl bases suggest this destructive process is triggered by lateral metallation of the carbene. Exploiting co-complexation and trans-metal-trapping strategies with lower polarity organometallic reagents (Mg(CH2SiMe3)2 and Al(TMP)iBu2), key intermediates in this process have been isolated and structurally defined

La maternidad subrogada un problema de la filosofía del derecho contemporáneo (paradigmas entre bioética y el bioderecho)

El Derecho, además de definirse como un conjunto de normas que rigen una, sociedad , (Raymond guillin, 2001, pág. 140), es también una herramienta indispensable como mecanismo de dominio por parte de un grupo determinado de individuos que ostentan el poder, y que además de imponer unas reglas, tiñen de manera superficial al ser humano de conductas que son ineficaces para una sociedad que vive en constantemente cambio

Alkali metal and stoichiometric effects in intermolecular hydroamination catalysed by lithium, sodium and potassium magnesiates

Main group bimetallic complexes, while being increasingly used in stoichiometric deprotonation and metal–halogen exchange reactions, have not yet made a significant impact in catalytic applications. This paper explores the ability of alkali metal magnesiates to catalyse the intermolecular hydroamination of alkynes and alkenes using sytrene and diphenylacetylene as principle setting model substrates. By systematically studying the role of the alkali–metal and the formulation of the heterobimetallic precatalyst, this study establishes higher order potassium magnesiate [(PMDETA)2K2Mg(CH2SiMe3)4] (7) as a highly effective system capable of catalysing hydroamination of styrene and diphenylacetylene with several amines while operating at room temperature. This high reactivity contrasts with the complete lack of catalytic ability of neutral Mg(CH2SiMe3)2, even when harsher reaction conditions are employed (24 h, 80 °C). A pronounced alkali metal effect is also uncovered proving that the alkali metal (Li, Na, or K) is not a mere spectating counterion. Through stoichiometric reactions, and structural and spectroscopic (DOSY NMR) investigations we shed some light on the potential reaction pathway as well as the constitution of key intermediates. This work suggests that the enhanced catalytic activity of 7 can be rationalised in terms of the superior nucleophilic power of the formally dianionic magnesiate {Mg(NR2)4}2− generated in situ during the hydroamination process, along with the ability of potassium to engage in π-interactions with the unsaturated organic substrate, enhancing its susceptibility towards a nucleophilic attack by the amide anion

Características de la estructura molecular de las proteínas E del virus del Zika y E1 del virus de la rubéola y posibles implicaciones en el neurotropismo y en las alteraciones del sistema nervioso

Introduction: Zika virus (ZIKV) an enveloped flavivirus, is transmitted to humans mainly by Aedes aegypti vector. ZIKV infection has been associated with high neurotropism and neuropathic effects such as Guillain-Barré Syndrome in the adult, fetal and postnatal microcephaly and congenital Zika virus syndrome similar to that produced by rubella virus (VR).Objective: To compare the molecular structures of E and E1 membrane proteins from Zika virus (E-ZIKV) and rubella virus (E1-RV) and to propose possible implications for neurotropism and nervous system disorders associated with ZIKV infections.Materials and methods: The amino acid sequence of E-ZIKV protein (PDB: 5iZ7) was aligned to that of rubella virus glycoprotein E1 (PDB: 4ADG). The secondary structure elements were determined using programs Vector NTI Advance®, DSSP, POSA and integrated data management tools (AlignX®). One of the main criteria of comparison and alignment was allocation of the structurally equivalent residues, with more than 70% identity.Results: The structural organization of the E-ZIKV (PDB: 5iZ7) was similar to E1-RV (PDB: 4ADG) (70% -80% identity) and corresponded to definition of terms pertinent to viral membrane Class II fusion glycoproteins. E-ZIKV and E1-RV exhibited highly conserved fusion structural elements at distal region of domain II that has been associated with Myelin Oligodendrocyte Glycoprotein cell receptor of RV and Axl cell receptor of ZIKV and other flaviviruses.Conclusion: Comparison of the E-ZIKV and E1-RV proteins is a necessary step towards the definition of molecular determinants of neurotropism and pathogenesis of ZIKV in order to generate strategies for the diagnosis, prevention and treatment of neurological complications induced by ZIKV infection.Introducción. El virus del Zika (ZIKV) es un flavivirus con envoltura, transmitido a los seres humanos principalmente por el vector Aedes aegypti. La infección por ZIKV se ha asociado con un gran neurotropismo y con efectos neuropáticos, como el síndrome de Guillain-Barré en el adulto y la microcefalia fetal y posnatal, así como con un síndrome de infección congénita similar al producido por el virus de la rubéola (RV).Objetivo. Comparar las estructuras moleculares de la proteína de envoltura E del virus del Zika (E-ZIKV) y de la E1 del virus de la rubéola (E1-RV), y plantear posibles implicaciones en el neurotropismo y en las alteraciones del sistema nervioso asociadas con el ZIKV.Materiales y métodos. La secuencia de aminoácidos de la proteína E-ZIKV (PDB: 5iZ7) se alineó con la de la glucopreteína E1 del virus de la rubéola (PDB: 4ADG). Los elementos de la estructura secundaria se determinaron usando los programas Vector NTI Advance®, DSSP y POSA, así como herramientas de gestión de datos (AlignX®). Uno de los criterios principales de comparación y alineación fue la asignación de residuos estructuralmente equivalentes, con más de 70 % de identidad.Resultados. La organización estructural de la proteína E-ZIKV (PDB: 5iZ7) fue similar a la de E1-RV (PDB: 4ADG) (70 a 80 % de identidad), y se observó una correspondencia con la estructura definida para las glucoproteínas de fusión de membrana de clase II de los virus con envoltura. E-ZIKV y E1-RV exhibieron elementos estructurales de fusión muy conservados en la región distal del dominio II, asociados con la unión a los receptores celulares de entrada del virus de la rubéola (glucoproteína de mielina del oligodendrocito, Myelin Oligodendrocyte Glycoprotein, MOG), y con los receptores celulares Axl del ZIKV y de otros flavivirus.Conclusión. La comparación de las proteínas E-ZIKV y E1-RV es un paso necesario hacia la definición de otros factores moleculares determinantes del neurotropismo y la patogenia del ZIKV, el cual puede contribuir a generar estrategias de diagnóstico, prevención y tratamiento de las complicaciones neurológicas inducidas por el ZIKV

Sitio web mitológico precolombino en el centro educativo distrital don bosco v

Los Mitos y Leyendas en Colombia son las raíces autóctonas de las diferentes regiones, la identidad cultural y la tradicional oral y escrita de muchas comunidades, la mezcla de hechos reales e imaginarios para la construcción de una historia que pasa de generación a generación. La falta de interés de los estudiantes en general para la lectura e interpretación de textos especialmente de los Mitos y Leyendas demanda la incorporación de nuevas herramientas tecnológicas. Actualmente las instituciones educativas de las Casas Bosco no cuentan con una herramienta tecnológica que permita afianzar el proceso lector y el conocimiento de los Mitos y Leyendas Precolombinas, y en los estudiantes han disminuido el interés por esta clase de lecturas autóctonas

New perspective of virtual learning and teaching environments on engineering. Case study: operations with solids.

En este artículo se presenta inicialmente la plataforma de enseñanza y aprendizaje Moodle para luego consignar la experiencia de la Universidad Nacional de Colombia Sede Medellín. Dentro de la experiencia se exhibe la formación de los actores educativos y la elaboración e implementación de recursos educativos digitales. Luego se presenta un caso de estudio enmarcado en la asignatura Operaciones con Sólidos para estudiantes de ingeniería química. Moodle fundamenta su diseño instruccional esencialmente en la teoría del constructivismo social basado en un entorno colaborativo./ Abstract: In this paper we initially present the learning and teaching platform Moodle and then we talk about the experience of the National University of Colombia Medellin. Within the experience we show the educational actors training and development and implementation of digital educational resources. Then, we present a case study with the subject Operations with Solids for Chemical Engineering students. Moodle's instructional design isn essentially based on the Social Constructivism theory,which is based on a collaborative environment

Manual para la realización del análisis de las fuerzas del mercado en pymes

El Centro de estudios para la innovación y desarrollo empresarial CIDEM, adscrito a la Facultad de Administración de la Universidad del Rosario tiene dentro de sus actividades el programa Expopyme Innova, que tiene como finalidad proporcionar asesorías y capacitaciones a gerentes y funcionarios de pequeñas y medianas empresas (pymes) para que logren conocer nuevos mercados y posicionar sus productos en el ámbito internacional. En el programa han participado más de 850 empresas, pertenecientes a las ciudades de Bogotá, Neiva, Cúcuta, Bucaramanga y al departamento de Boyacá. En la actualidad más de 400 de estas empresas se encuentran exportando. Dentro del proceso de capacitación, uno de los módulos desarrollados es el de estrategia, en el cual los participantes logran adquirir conocimiento que les permita realizar un mejor análisis del sector al que pertenecen. Una de las herramientas utilizadas en el análisis sectorial es el análisis de las fuerzas del mercado, desarrollado por Porter (1979/2008). Con esta herramienta, los empresarios apoyados por los consultores realizan un análisis de la situación del sector estratégico al que pertenecen sus empresas, con la finalidad de desarrollar estrategias que les permitan obtener y mantener ventajas competitivas