Oxidative Addition of Water, Alcohols, and Amines in Palladium Catalysis

The homolytic cleavage of O−H and N−H or weak C−H bonds is a key elementary step in redox catalysis, but is thought to be unfeasible for palladium. In stark contrast, reported here is the room temperature and reversible oxidative addition of water, isopropanol, hexafluoroisopropanol, phenol, and aniline to a palladium(0) complex with a cyclic (alkyl)(amino)carbene (CAAC) and a labile pyridino ligand, as is also the case in popular N‐heterocyclic carbene (NHC) palladium(II) precatalysts. The oxidative addition of protic solvents or adventitious water switches the chemoselectivity in catalysis with alkynes through activation of the terminal C−H bond. Most salient, the homolytic activation of alcohols and amines allows atom‐efficient, additive‐free cross‐coupling and transfer hydrogenation under mild reaction conditions with usually unreactive, yet desirable reagents, including esters and bis(pinacolato)diboron

Renewable energy sources to secure the base load in electricity supply. Summary

The share of renewable energies in Germany\u27s electricity supply has been increasing at an impressive rate in recent years: it already amounts to over 20 %, about half of which comes from fluctuating sources - mainly wind power and photovoltaics. In the long term (by 2050), the goal is to achieve almost full supply with renewable energies. This makes it clear that the system of electricity supply will be subject to an upheaval of historic proportions in the coming decades. The TAB report addresses the question of how the base load in the electricity supply can continue to be secured under these conditions. This question can only be addressed in a system perspective that encompasses all levels: from generation to transport and distribution to the consumption of electricity. Therefore, the question expands to how a secure supply can be organised as a whole. It is becoming apparent that the electricity system must be able to react much more flexibly than before to different feed-in and demand situations. Options for increasing flexibility exist in many areas: > Increasing the efficiency of the grids > Increasing the flexibility of the conventional power plant fleet and its mode of operation > Greater orientation of electricity production from renewable energies to demand > load management, and not least the construction of additional storage facilities. In all of these fields of action, the TAB report identifies options for action in which the public sector and the energy policy actors in the executive and legislative branches can contribute to the success of the upcoming transformation of the electricity supply by shaping the framework conditions

Recombinant human thyrotropin in thyroid cancer and hypopituitarism due to sella metastasis

We present a patient with thyroid cancer and hypopituitarism who required recombinant human thyrotropin (rhTSH) for I-131 Scanning with respect to subsequent therapy. The thyroid cancer had been unknown until central neurological symptoms developed, leading to the diagnosis of a huge metastasis to the sella that was the only manifestation of metastatic spread. The failure to generate endogenous thyrotropin (TSH) was overcome by the use of rhTSH for performing a I-131 test. Unfortunately, the I-131 uptake was not sufficient for therapy. This subject is the first reported case who required the application of rhTSH due to a single thyroid cancer metastasis in the sella region with secondary failure to generate endogenous TSH

Swift C–C bond insertion by a 12-electron palladium(0) surrogate

The selective activation of C–C bonds holds vast promise for catalysis. So far, research has been primarily directed at rhodium and nickel under harsh reaction conditions. Herein, we report C–C insertion reactions of a 12-electron palladium(0) surrogate stabilized by a cyclic(alkyl)(amino) carbene (CAAC) ligand. Benzonitrile (1), biphenylene (2), benzocyclobutenone (3), and naphtho[b]cyclopropene (4) were studied. These substrates allow elucidation of the effect of ring strain as well as hybridization encompassing sp3 , sp2 and sp hybridized carbon atoms. All reactions proceed quantitatively at or below room temperature. This work therefore outlines perspectives for mild C–C bond functionalization catalysis

Regenerative Energieträger zur Sicherung der Grundlast in der Stromversorgung. Endbericht zum Monitoring

Der Anteil erneuerbarer Energien an der Stromversorgung Deutschlands steigt in den letzten Jahren mit beeindruckender Geschwindigkeit: er beträgt bereits über 20 %, davon etwa die Hälfte aus fluktuierenden Quellen – vor allem Windkraft und Photovoltaik. Langfristig (bis 2050) wird die Zielsetzung einer nahezu Vollversorgung mit erneuerbaren Energien verfolgt. Damit wird deutlich, dass das System der Stromversorgung in den nächsten Jahrzehnten einem Umbruch historischen Ausmaßes unterliegen wird. Der TAB-Bericht geht der Frage nach, wie unter diesen Bedingungen die Grundlast in der Stromversorgung weiterhin gesichert werden kann. Diese Frage kann nur in einer Systemperspektive angegangen werden, die alle Ebenen umfasst: von der Erzeugung über den Transport und die Verteilung bis hin zum Verbrauch von Elektrizität. Daher erweitert sich die Fragestellung dahingehend, wie eine gesicherte Versorgung insgesamt organisiert werden kann. Es zeigt sich, dass das Stromsystem wesentlich flexibler als bisher auf unterschiedliche Einspeise- und Nachfragesituationen reagieren können muss. Optionen zur Steigerung der Flexibilität existieren in vielen Bereichen: > Erhöhung der Leistungsfähigkeit der Netze > Flexibilisierung des konventionellen Kraftwerksparks und dessen Betriebsweise > stärkere Orientierung der Stromproduktion aus erneuerbaren Energien an der Nachfrage > Lastmanagement, sowie nicht zuletzt Errichtung von zusätzlichen Speichern In allen diesen Handlungsfeldern werden im TAB-Bericht Handlungsoptionen identifiziert, wie die öffentliche Hand bzw. die energiepolitischen Akteure in Exekutive und Legislative durch Gestaltung von Rahmenbedingungen dazu beitragen können, dass der anstehende Umbau der Stromversorgung gelingen kann. INHALT ZUSAMMENFASSUNG 5 I. EINLEITUNG 19 II. ELEKTRIZITÄTSVERSORGUNG IN DEUTSCHLAND 23 1. Ausbauziele und Szenarien für RES-E 25 2. Grundlast und gesicherte Versorgung 29 III. STROMNETZE 39 1. Erweiterung der Netzkapazität 39 1.1 Optimierung des Netzbetriebs 39 1.2 Massnahmen zur Netzverstärkung 40 1.3 Netzausbau 42 2. Netzausbaubedarf und Kosten 44 2.1 Deutschland 45 2.2 Europäische Perspektive 54 2.3 Transeuropäisches Supergrid 56 IV. SPEICHER UND WEITERE FLEXIBILISIERUNGSOPTIONEN 63 1. Speicher 64 1.1 Speicherbedarf 66 1.2 Speicherkosten 68 1.3 Speichertechnologien 70 2. Weitere Flexibilisierungsoptionen 83 2.1 Biogas 83 2.2 Wärme als Stromsenke – Verbindung zum Wärmesektor 86 2.3 Lastmanagement 88 2.4 Ausbau des Stromaustausches mit Norwegen 92 2.5 Regenerative Kombi-/Hybridkraftwerke 94 3. Speicher und weitere Flexibilisierungsoptionen: Zwischenfazit 97 V. SZENARIENANALYSE 99 1. Vorgehensweise 99 2. Bestimmung der Einspeiseprofile im Referenzjahr 100 3. Szenariodarstellung 101 4. Situation des Stromversorgungsystems ohne Flexibilisierungsoptionen 103 5. Begrenzungen und Flexibilisierungsoptionen 106 5.1 Systemdienstleistungen 107 5.2 Bestehende Flexibilisierungsoptionen 108 5.3 Geplanter Ausbau der bestehenden Flexibiliersungsoptionen bis 2020 109 6. Parametrisierung der Flexibilisierungsoptionen 111 6.1 Beschreibung des Modellierungsansatzes 112 6.2 Ergebnisse zur Glättung der Residuallast 113 6.3 Ergebnisse zur Glättung der RES-E-Einspeisung 115 6.4 Netzengpässe als weitere Begrenzung 118 7. Kernergebnisse der Analyse 118 VI. INTERNATIONALE ERFAHRUNGEN 121 1. Dänemark 122 2. Iberische Halbinsel 124 3. Vergleich mit Deutschland 125 VII. HANDLUNGSFELDER UND HANDLUNGSOPTIONEN 129 1. Netzengpässe und Netzausbau 129 2. Konventionelle Kraftwerke 131 3. Flexibilisierungsoptionen 133 4. Regelmarkt 137 5. Strommarktdesign 138 6. Europäische Kooperation 138 VIII. LITERATUR 139 1. In Auftrag gegebene Gutachten 139 2. Weitere Literatur 139 IX. ANHANG 153 1. Tabellenverzeichnis 153 2. Abbildungsverzeichnis 15

Prophylactic Peripheral Blood Stem Cell Collection in Patients with Extensive Bone-Marrow Infiltration of Neuroendocrine Tumours Prior to Peptide Receptor Radionuclide Therapy with 177Lu-DOTATATE

Peptide receptor radionuclide therapy (PRRT) of metastatic neuroendocrine tumors (NET) can be successfully repeated but may eventually be dose-limited. Since 177Lu-DOTATATE dose limitation may come from hematological rather than renal function, hematological peripheral blood stem cell backup might be desirable. Here, we report our initial experience of peripheral blood stem-cell collection (PBSC) in patients with treatment-related cytopenia and therefore high risk of bone-marrow failure. Five patients with diffuse bone-marrow infiltration of NET and relevant myelosuppression (≥grade 2) received PBSC before one PRRT cycle with 177Lu-DOTATATE (7.6 ± 0.8 GBq/cycle). Standard stem-cell mobilization with Granulocyte-colony stimulating factor (G-CSF) was applied, and successful PBSC was defined as a collection of >2 × 106/kg CD34+ cells. In case of initial failure, Plerixafor was administered in addition to G-CSF prior to apheresis. PBSC was successfully performed in all patients with no adverse events. Median cumulative activity was 44.8 GBq (range, 21.3–62.4). Three patients had been previously treated with PRRT, two of which needed the addition of Plerixafor for stem-cell mobilization. Only one of five patients required autologous peripheral blood stem-cell transplantation during the median follow up time of 28 months. PBSC collection seems to be feasible in NET with bone-marrow involvement and might be worth considering as a backup strategy prior to PRRT, in order to overcome dose-limiting bone-marrow toxicity

Insights into evolving global populations of Phytophthora infestans via new complementary mtDNA haplotype markers and nuclear SSRs

<div><p>In many parts of the world the damaging potato late blight pathogen, <i>Phytophthora infestans</i>, is spread as a succession of clonal lineages. The discrimination of genetic diversity within such evolving populations provides insights into the processes generating novel lineages and the pathways and drivers of pathogen evolution and dissemination at local and global scales. This knowledge, in turn, helps optimise management practices. Here we combine two key methods for dissecting mitochondrial and nuclear diversity and resolve intra and inter-lineage diversity of over 100 <i>P</i>. <i>infestans</i> isolates representative of key clonal lineages found globally. A novel set of PCR primers that amplify five target regions are provided for mitochondrial DNA sequence analysis. These five loci increased the number of mtDNA haplotypes resolved from four with the PCR RFLP method to 37 (17, 6, 8 and 4 for Ia, Ib, IIa, and IIb haplotypes, respectively, plus 2 Herb-1 haplotypes). As with the PCR RFLP method, two main lineages, I and II were defined. Group I contained 25 mtDNA haplotypes that grouped broadly according to the Ia and Ib types and resolved several sub-clades amongst the global sample. Group II comprised two distinct clusters with four haplotypes corresponding to the RFLP type IIb and eight haplotypes resolved within type IIa. The 12-plex SSR assay revealed 90 multilocus genotypes providing accurate discrimination of dominant clonal lineages and other genetically diverse isolates. Some association of genetic diversity and geographic region of contemporary isolates was observed; US and Mexican isolates formed a loose grouping, distinct from isolates from Europe, South America and other regions. Diversity within clonal lineages was observed that varied according to the age of the clone. In combination, these fine-scale nuclear and maternally inherited mitochondrial markers enabled a greater level of discrimination among isolates than previously available and provided complementary perspectives on evolutionary questions relating to the diversity, phylogeography and the origins and spread of clonal lineages of <i>P</i>. <i>infestans</i>.</p></div

Nutzung von Resistenzmechanismen verschiedener Rebarten als Alternative zum Einsatz von Kupfer im Ökoweinbau

Extrakte aus Wildreben bzw. Hybriden mit hoher Resistenz: Es war zu prüfen, ob durch die Applikation von Blattextrakten von Nicht-Vitis-vinifera-Rebsorten auf Qualitätsrebsorten Plasmopara viticola und andere Pathogene bekämpft, unterdrückt oder pflanzeneigene Abwehrmechanismen bei Qualitätsrebsorten durch in den Extrakten enthaltene Elicitoren aktiviert werden können resp. ob mit den Pflanzenextrakten eine direkte Bekämpfung dieser Problemschaderreger möglich ist. Kupferreduktionspotential bei Anbau neuer Vitis vinifera PIWI - Sorten: Der Anbau von PIWI’s ermöglicht einen weitgehenden Verzicht auf Pflanzenschutz und ist ökologisch und ökonomisch die nachhaltigste Form des Weinbaus überhaupt. Das Kupfereinsparungspotential durch den Anbau von PIWI’s ist vermutlich abhängig von der Resistenz der Sorte und von den klimatischen Bedingungen am Standort. Das für die jeweilige Sorte notwendige Maß an Pflanzenschutz soll in diesem Projekt erstmals ermittelt werden. Daraus lässt sich ein durchschnittliches Einsparpotential an Kupfer bestimmen. Orientierungsversuche mit geringen Stockzahlen im Freiland an Zuchtstämmen mit bereits pyramidisierten Plasmopara Resistenzen wurden in einer 2009 erstellten Prüfanlage mit Überkronenberegnung durchgeführt, in der beliebig hohe Befallsbedingungen für die Rebenperonospora geschaffen werden können

Inhibition of neutrophil activity improves cardiac function after cardiopulmonary bypass

Background The arterial in line application of the leukocyte inhibition module (LIM) in the cardiopulmonary bypass (CPB) limits overshooting leukocyte activity during cardiac surgery. We now studied in a porcine model whether LIM may have beneficial effects on cardiac function after CPB. Methods German landrace pigs underwent CPB (60 min myocardial ischemia; 30 min reperfusion)without (group I; n=6) or with LIM (group II; n=6). The cardiac indices (CI) and cardiac function were analyzed pre and post CPB with a Swan-Ganz catheter and the cardiac function analyzer. Neutrophil labeling with technetium, scintigraphy, and histological analyses were done to track activated neutrophils within the organs. Results LIM prevented CPB-associated increase of neutrophil counts in peripheral blood. In group I, the CI significantly declined post CPB (post: 3.26 +/- 0.31; pre: 4.05 +/- 0.45 l/min/m2; p<0.01). In group II, the CI was only slightly reduced (post: 3.86 +/- 0.49; pre 4.21 +/- 1.32 l/min/m2; p=0.23). Post CPB, the intergroup difference showed significantly higher CI values in the LIM group (p<0.05) which was in conjunction with higher pre-load independent endsystolic pressure volume relationship (ESPVR) values (group I: 1.57 +/- 0.18; group II: 1.93 +/- 0.16; p<0.001). Moreover, the systemic vascular resistance and pulmonary vascular resistance were lower in the LIM group. LIM appeared to accelerate the sequestration of hyperactivated neutrophils in the spleen and to reduce neutrophil infiltration of heart and lung. Conclusions Our data provide strong evidence that LIM improves perioperative hemodynamics and cardiac function after CPB by limiting neutrophil activity and inducing accelerated sequestration of neutrophils in the spleen

ТЕХНОГЕННІ РОДОВИЩА ТА ЇХ КЛАСИФІКАЦІЯ

На багатьох гірничодобувних підприємствах тих, що забезпечують мінера-льною сировиною чорну і кольорову металургію України та країн СНД, виник-ла проблема з розвіданими запасами. Резерв запасів багатьох видів корисних копалини на експлуатованих родовищах недостатній для забезпечення повної проектної потужності. Стан сировинних баз багатьох найважливіших гірничо-добувних регіонів і підприємств, що діють, різко погіршав у зв'язку з висна-женням запасів, зниженням їх якісних і економічних характеристик ускладнен-ням умов відробітку в результаті тривалої і інтенсивної експлуатації раніше освоєних родовищ. Основною причиною ситуації, що створилася, можна назва-ти зниження фінансування геологорозвідувальних робіт для освоєння нових ро-довищ необхідної мінеральної сировини