Horizontally and Vertically Aligned Polymeric Nanosheets: CO2-Induced Morphological Changes of Block Copolymer Thin Films

Recently, the carbon dioxide (CO2) Process with sphere forming block copolymer (bcp) templates successfully introduced nanometer cells into polymeric materials. CO2 selectively swells CO2-philic domains of fluorinated blocks and introduces nanometer voids in the CO2-philic domains. We extended the same methodology to bcp templates with nonspherical domains. Depending on the initial morphologies controlled by selectivity of casting solvents, vertically or horizontally aligned polymer nanosheets spontaneously appeared after the CO2 process and were confirmed by scanning electron microscopy and grazing incident small-angle X-ray scattering. Selective swelling of minority domains with CO2 induces transition to lamellar morphology during the process and results in stacking sheet structure after depressurization of CO2

Grazing incident small angle x-ray scattering study of polymer thin films with embedded ordered nanometer cells

Analysis of nanostructures is of increasing importance with advances of nanotechnology. Embedded nanostructures in thin films in particular are of recent interest. Grazing incident small angle x-ray scattering (GISAXS) has been recognized to be a powerful method to probe such embedded nanostructures; however, quantitative analysis of scattering pattern is not always trivial due to complex refraction and reflection at surface and interfaces. We prepared nanocellular thin films using block copolymer template with carbon dioxide (CO2); CO2 "bubbles" were formed in the CO2-philic block domains. Such nanocellular structures were analyzed by GISAXS and simulated using distorted wave Born approximation (DWBA). Unlike traditional transmission x-ray scattering, GISAXS requires a careful choice of incident angle to analyze the form factor of scatters embedded in a thin film. Nevertheless, the GISAXS measurements under optimized geometry with quantitative calculations using DWBA revealed that the nanocells are spherical and aligned in a single layer of hexagonal lattice and are surrounded by CO2-philic block domains

Mass spectral characterisation of a polar, esterified fraction of an organic extract of an oil sands process water.

RATIONALE: Characterising complex mixtures of organic compounds in polar fractions of heavy petroleum is challenging, but is important for pollution studies and for exploration and production geochemistry. Oil sands process-affected water (OSPW) stored in large tailings ponds by Canadian oil sands industries contains such mixtures. METHODS: A polar OSPW fraction was obtained by silver ion solid-phase extraction with methanol elution. This was examined by numerous methods, including electrospray ionisation (ESI) Fourier transform ion cyclotron resonance mass spectrometry (FTICRMS) and ultra-high-pressure liquid chromatography (uHPLC)/Orbitrap MS, in multiple ionisation and MS/MS modes. Compounds were also synthesised for comparison. RESULTS: The major ESI ionisable compounds detected (+ion mode) were C15-28 SO3 species with 3-7 double bond equivalents (DBE) and C27-28 SO5 species with 5 DBE. ESI-MS/MS collision-induced losses were due to water, methanol, water plus methanol and water plus methyl formate, typical of methyl esters of hydroxy acids. Once the fraction was re-saponified, species originally detected by positive ion MS, could be detected only by negative ion MS, consistent with their assignment as sulphur-containing hydroxy carboxylic acids. The free acid of a keto dibenzothiophene alkanoic acid was added to an unesterified acid extract of OSPW in known concentrations as a putative internal standard, but attempted quantification in this way proved unreliable. CONCLUSIONS: The results suggest the more polar acidic organic SO3 constituents of OSPW include C15-28  S-containing, alicyclic and aromatic hydroxy carboxylic acids. SO5 species are possibly sulphone analogues of these. The origin of such compounds is probably via further biotransformation (hydroxylation) of the related S-containing carboxylic acids identified previously in a less polar OSPW fraction. The environmental risks, corrosivity and oil flow assurance effects should be easier to assess, given that partial structures are now known, although further identification is still needed

Témoignage

Pendant l’occupation allemande de 1940 à 1944, j’étais jeune, mais j’écoutais avec mes parents la radio de Londres et j’entendais Maurice Schumann parler. On aimait beaucoup ses interventions ; elles nous donnaient espoir et courage. Après la libération, il décide de se présenter à la députation dans le Nord. C’était au scrutin de liste. Il fut élu. Puis, on créa les circonscriptions et il se présenta dans la 10e Armentières-Halluin. Il devient alors « Notre député ». J’avais alors 18 ans et ..

Corrélations entre les propriétés diélectriques et mécaniques des polymères (Influence de la température)

L'étude du comportement mécanique et diélectrique des polymères montre un certain nombre de corrélations. Ces corrélations ont été mises en évidence sur le polyéthylène téréphtalate (PET) grâce à l'utilisation d'un spectromètre diélectrique et d'un pendule de torsion. Les relaxations a et b sont ainsi parfaitement visibles quelques soient les modes de sollicitations. Les énergies d'activation sont cependant légèrement différentes, l'énergie d'activation dans le cas d'une sollicitation électrique étant légèrement inférieure à celle obtenue pour une sollicitation mécanique. La technique de l'injection d'électrons sur le PET, à l'aide d'un microscope électronique modifié, montre des résultats fortement liés à la température de l'échantillon. Ainsi, la quantité de charges admises dans le PET est corrélée avec les courbes de spectroscopies diélectriques et mécaniques à basse fréquence (inférieure à 1 Hz), ceci en fonction de la température. Enfin, la technique utilisée n'a pas permis de mettre en évidence une influence de la cristallinité du matériau.The study of the mechanical and dielectrical behaviour of polymers has shown some correlations. We have put in evidence these correlations in the case of polyethylene terephtalate by using a dielectric spectrometer and a pendulum of torsion. a and b relaxations are quite visible whatever is the kind of solicitation. However, activation energies are slightly different. The activation energy in the case of a dielectric solicitation is lower than in the case of a mechanical strain. The electron injection method upon the PET, using a modified scanning electron microscope, shows that results are very dependant of the sample temperature. Indeed, the quantity of electrical charges that are trapped inside the PET is correlated with the mechanical and dielectrical spectrometer at low frequencies (lower than 1Hz), against the temperature. This method has not shown any influence of the crystallinity of the material. Before making a model of the behaviour of the PET, we have made a model for alumina irradiated by an electron beam.LYON-Ecole Centrale (690812301) / SudocSudocFranceF

Chromatographie multidimensionnelle (vers une caractérisation moléculaire étendue des charges type distillat sous vide et la compréhension de leur réactivité à l'hydrotraitement)

La croissance de la demande pétrolière et la limitation des ressources disponibles exigent une valorisation plus poussée du pétrole tout en limitant l'impact sur l'environnement. Ceci peut être réalisé par la mise en œuvre de procédés plus performants de purification et de conversion des coupes lourdes, notamment les distillats sous vide (DSV) (350-615C), vers des bases "carburants". Les procédés envisagés, e.g. hydrocraquage, ont un coût d'investissement très important. Parmi les axes d'amélioration, la mise en œuvre de modèles cinétiques plus précis constitue un enjeu stratégique qui s'appuie notamment sur les progrès de la caractérisation analytique des charges, l'objectif analytique étant d'obtenir une information détaillée par fraction molaire. Les données expérimentales disponibles pour les coupes lourdes sont limitées à des descriptions macroscopiques, restreignant ainsi la compréhension des réactions et donc la mise au point de modèles prédictifs (modèles de regroupement ou de réseaux d'étapes élémentaires). L'objectif de la thèse est de disposer d'un nouvel outil de caractérisation analytique des DSV, afin d'améliorer le lien entre description des charges et modèles de reconstruction, mais également pour étendre la connaissance sur les effluents des procédés de conversion, mais aussi sur le rôle des catalyseurs. L'enjeu est aussi de disposer d'un développement méthodologique applicable à terme à d'autres types de matrices complexes : liquéfiats de charbon, biomasse... Pour répondre à cette problématique, nous avons mis en œuvre des systèmes de chromatographie multidimensionnelle, permettant d'obtenir une grande capacité d'information sur les matrices très complexes. Dans une première approche, nous avons pu étendre la gamme de la chromatographie gazeuse bidimensionnelle (GC.GC) vers les DSV par l'emploi de conditions haute température (GC.GC-HT). Des choix raisonnés de conditions opératoires et un plan d'expérience ont permis l'élution des paraffines lourdes jusqu'à (nC60). En raison du nombre des coélutions, il s est avéré indispensable d étendre la sélectivité globale en ajoutant une dimension de séparation supplémentaire ou de détection. Ainsi le fractionnement de la matrice par chromatographie liquide (LC) hors ligne ou, en ligne, par chromatographie en phase supercritique (SFC) a permis d'obtenir une quantification étendue par nombre d'atomes de carbone et par familles chimiques. Ces développements ont conduit à la conception d'une instrumentation flexible innovante à trois dimensions : SFC-.GC.GC. Dans une troisième approche, l'ajout de détecteurs spécifiques du soufre et de l'azote à la GC.GC-HT a été étudié. L'emploi de nouvelles phases stationnaires, notamment à liquide ionique via l'étude de différentes combinaisons, a conduit à des résultats innovants pour les coupes lourdes. Dans une dernière partie, afin d'obtenir un mélange représentatif de matrices DSV, tous les résultats analytiques ont été rassemblés. Un ajustement des fractions molaires des molécules le composant a été nécessaire via une méthode de maximisation d'entropie, pour obtenir des résultats plus proches des valeurs expérimentales. In fine, outre les avancées analytiques liées à la GC.GC, ces travaux de thèse ont permis d'apporter des premiers éléments de réponses pour la compréhension de la réactivité liée à l'hydrotraitement. Les informations obtenues sont suffisamment pertinentes pour permettre d'enrichir l'étude du procédé via la compréhension des mécanismes réactionnels et la modélisation cinétique qui en découlePARIS-BIUSJ-Physique recherche (751052113) / SudocSudocFranceF

Switching of GUI framework: the case from Spec to Spec 2

International audienceDevelopers used frameworks to create their User Interface. Those frameworks are developed in a specific version of a language and can be used until the retro-compatibility is broken. In such case, developers need to migrate their software systems to a new GUI framework. We proposed a three-step approach to migrate the front-end of an application. This approach includes an importer, a GUI meta-model and an exporter. We validate our experiment on 6 projects in Pharo. We are able to migrate 5 out of 6 projects that all conserve their widgets organization

La guerre des blindés en Franche-Comté : fin de l'été et automne 1944 / M. Robert Dutriez,...

Contient une table des matièresAvec mode text

Energy Efficiency Relaying Election Mechanism for 5G Internet of Things: A Deep Reinforcement Learning Technique

International audienceRecently, we have witnessed an operational deployment of 5G in big cities to increase the communication capacity of users. However, with the ever-increasing of devices in dense networks, the current 5G could fail due to its unscalable issues. Scientists in academia and industry are actively analyzing this open issue within the context of Beyond 5G (B5G) and 6G before their realistic deployment. Moreover, the high densities of devices lead to the challenges of over-energy consumption and unfair Quality of Service (QoS) caused by the distances from the base station and existing obstacles separating the communicating devices. The network relay election method can be seen as an appropriate option to overcome these challenges, but this solution should be optimized according to the environment's dynamics. Therefore, in this paper, we propose an energy-efficient election-based method that selects relays so that it maximizes the overall network lifetime while maintaining a certain level of QoS. Considering that our system is deployed in an unknown dynamic environment, we employ a deep reinforcement learning technique that aims to optimize the network relay selection, maximize the residual energy levels of devices, and ensure fair and high data rates. Our system has been tested through a discrete-event simulator, and its performances have been evaluated and compared to a set of baseline and benchmark methods. It has been shown that our proposed system outperforms existing relevant solutions