Estudo da vulcanização da borracha natural sob o ponto de vista da modelagem molecular. Parte 1: sulfenamidas cíclicas / Study of the vulcanization of natural rubber from the point of view of molecular modeling. Part 1: cyclic sulfenamides

Baseado nos experimentos de MORITA et al.a,b (1968), a modelagem molecular foi utilizada para investigar a vulcanização da borracha natural (NR) em composições contendo negro de fumo. Sistemas sem e com a presença de enxofre foram analisados e a influência de diferentes sulfenamidas cíclicas foi considerada. Os dados teóricos e os dados experimentais foram confrontados através da análise de regressão dos melhores subconjuntos. Embora os parâmetros termodinâmicos e de energia potencial das espécies não tenham gerado correlações adequadas, a análise conformacional e os modelos de regressão estabelecidos para o tempo de pré-cura (ts2) e o tempo ótimo de cura (t95) das composições demonstraram a viabilidade da modelagem molecular aplicada à vulcanização

Vulcanização com sulfenamidas e composto modelo – Uma interpretação através da modelagem molecular / Vulcanization with sulfenamides and model compound - An interpretation through molecular modeling

O desempenho de aceleradores do tipo sulfenamidas foi avaliado quanto à vulcanização da borracha natural (NR) utilizando o composto modelo 2,3-dimetilbut-2-eno (TME). Dados teóricos, gerados através da modelagem das espécies químicas e suas reações no processo, foram confrontados com dados experimentais referentes a cura da borracha natural. Embora exista uma complexidade nas reações envolvidas na vulcanização, o efeito da basicidade e do impedimento estérico presentes nas estruturas das sulfenamidas puderam ser satisfatoriamente correlacionados com o desempenho experimental na vulcanização quanto ao tempo de pré-cura e a taxa de cura. No entanto, foi verificado que a análise teórica pautada em dados termodinâmicos e de equilíbrio químico deve ser vista com cautela

Vulcanização com dissulfeto de tetrametiltiuram (TMTD) sob o ponto de vista da modelagem molecular. Parte I: formação de polissulfetos / Vulcanization with tetramethylthiuram disulfide (TMTD) from the point of view of molecular modeling. Part I: poylsulfides formation

A modelagem molecular foi utilizada na análise da vulcanização de borrachas com o acelerador dissulfeto de tetrametiltiuram (TMTD). As diferentes espécies químicas e as reações do mecanismo reacional proposto para a decomposição do TMTD, sozinho em mistura 1:1 em base molar com o enxofre, foram modeladas. Os resultados teóricos foram confrontados com os experimentos da literatura. A modelagem demonstrou utilidade, embora os dados termodinâmicos e de equilíbrio químico projetados mereçam ressalvas, pois as interpretações dependem do sistema em estudo e das limitações da ferramenta computacional. Por sua vez, o princípio HSAB, mesmo qualitativo, foi um importante parâmetro para corroborar os resultados experimentais

Vulcanização, aceleradores e modelagem molecular - Sulfenamidas / Vulcanization, accelerators, and molecular modeling – Sulfenamides

Neste manuscrito, o desempenho de alguns aceleradores do tipo sulfenamidas foi avaliado quanto à vulcanização de elastômeros. Dados teóricos, gerados através da modelagem moléculas das espécies químicas e suas reações no processo, foram confrontados com dados experimentais referentes a cura de borracha natural e do copolímero de estireno-butadieno. A complexidade das reações envolvidas na vulcanização, assim como o tipo de elastômero e a escolha da composição são fatores que, aliados a basicidade e efeito estérico das moléculas, dificultam uma correlação ideal entre a previsibilidade de comportamento e o verificado na prática. No entanto, o cálculo de alguns parâmetros moleculares e o princípio HSAB mostram-se úteis para aproximar qualitativamente a teoria e o experimental.

Estudo da vulcanização da borracha natural sob o ponto de vista da modelagem molecular. Parte 2: Ditioaminas Cíclicas / Study of the vulcanization of natural rubber from the point of view of molecular modeling. Part 2: Cyclic Dithioamines

Composições de borracha natural (NR) contendo negro de fumo e sem enxofre foram vulcanizadas, segundo os experimentos de MORITA et al.a,b (1968), com ditioaminas cíclicas. Os diferentes aceleradores forma modelados e os dados teóricos foram confrontados com os dados experimentais, a fim de se avaliar o desempenho das espécies químicas. Alguns parâmetros moleculares como a dureza (h), a eletrofilicidade (w) e a polarizabilidade (a), associados às mudanças conformacionais e ao impedimento estérico, geraram modelos de regressão satisfatórios para explicar os tempos de pré-cura (t5) e os tempos ótimos de cura (t95) das composições, o que demonstra a viabilidade da modelagem molecular aplicada à vulcanização

CHARACTERIZATION OF CANINE LEISHMANIASIS BY PCR-RFLP IN CUIABA, MATO GROSSO, BRAZIL

Leishmaniases are neglected zoonoses that are increasing in Brazil. The dog is considered the main reservoir of the visceral form in urban areas of Brazil and also important in maintaining the cycle of transmission of the cutaneous form in endemic areas. We used PCR-RFLP to identify the species of Leishmania involved in canine infection in Cuiaba City, Mato Grosso. Samples of bone marrow and lymph were collected from 181 dogs, of which 7.2% tested positive with indirect immunofluorescence and 24.9% using PCR-RFLP; a significant difference (p ≤ 0.05), had been possible to characterize the species Leishmania (L.) chagasi. This will aid in developing prevention measures and in the control of disease in Cuiaba and the surrounding area

Detection and Characterization of Bovine Rumen Microorganisms Resistant to Sodium Fluoroacetate

Background: Poisoning of animals due to toxic plants is found in Brazil and other countries. One of the known toxic plants in Brazil, with the active ingredient sodium fluoroacetate (SF), is Palicourea marcgravii. Dehalogenases that inactivate the fluor-carbon bonds are enzymes found in microorganisms and may prevent intoxication. This study evaluated the occurrence of rumen microorganisms naturally resistant to SF.Materials, Methods & Results: Two samples of rumen fluid of cattle from the Experimental Farm of Federal University of Mato Grosso fed with Brachiaria sp. were obtained via fistula in flasks. An aliquot of 2 mL was placed in a microtube and centrifuged at 9000 g for 1 min. Then, the sample was inoculated into 2 tubes, one containing 100 µL of clarified rumen fluid in 2 mL of modified liquid culture medium (0.1% ammonium sulfate, 0.1% potassium phosphate monobasic, 0.05% sodium phosphate dibasic, 0.01% magnesium sulfate, 0.01% yeast extract, pH 7.0) and 0.4% of SF and the other sample containing 2 mL of liquid culture medium and 100 µL of clarified rumen fluid. The 2 samples were incubated at 40°C for 24 h. Dilutions were performed under the same conditions every 24 h until the attainment of microorganisms resistant to SF, and the finaldilution containing 50 µL of each sample was plated in the middle containing SF (0.4%) and incubated at 40°C for 24 h for the isolation of bacteria. The bacterial colonies resistant to SF were identified by morphological methods, stained, and subjected to DNA extraction sequencing using the universal primers 27f and 1492r (16S rDNA) for the identification of the bacterial genus using Blast DNA identity analysis. These bacteria were cultured with and without SF (0.4%), and the presence of fluoride ions was detected by an ion-selective electrode (fluoride) during incubation for 0, 30, 60, 90, and 120 min. Two resistant microorganisms were isolated, one was a Gram-positive coccus and the other was a Gram-positive rod. DNA sequencing identified these organisms as Enterococcus faecalis (98% identity Genbank 1358689) and Bacillus sp. (89% identity Genbank 1358671). Fluoride ions were detected more at 60-min incubation time in both E. faecalis (0.0560 ppm) and Bacillus sp. (0.0488 ppm). Bioassay protection tests were performed in mice ofthe following four groups: negative control (NC) with saline administration, positive control (PC) with administration of plant containing SF, Bacillus group (BG) with administration of plant containing SF plus Bacillus sp., and coccus group (CG) with administration of SF and E. faecalis. Clinical signs were recorded, and statistical analyses were performed to confirm the differences in the groups. Bioassay protection tests showed clinical signs of intoxication in the PC group (83.3%), BG group (100%), and CG group (16.6%) but not in the NC group (0%), with a statistical difference between GC and PC groups (P < 0.05).Discussion: Several environmental bacteria possessing dehalogenase activity have been described, such as Pseudomonas sp., Moraxella sp., and Burkholderia sp. and Pigmentiphaga kullae and Ancylobacter dichloromethanicus isolated from the rumen. No previous study has yet reported an association between dehalogenase activity and E. faecalis, and the protection assay has been observed only in the E. faecalis group. Similar results were observed in experimental intoxication in goats that had previously consumed SF, with the microorganisms identified being Pigmentiphaga kullae and Ancylobacter dichloromethanicus. E. faecalis, isolated from the bovine rumen, exhibited a dehalogenase activity, which could help control animal poisoning by plants containing SF

The impact of spatial data redundancy on SOLAP query performance

Geographic Data Warehouses (GDW) are one of the main technologies used in decision-making processes and spatial analysis, and the literature proposes several conceptual and logical data models for GDW. However, little effort has been focused on studying how spatial data redundancy affects SOLAP (Spatial On-Line Analytical Processing) query performance over GDW. In this paper, we investigate this issue. Firstly, we compare redundant and non-redundant GDW schemas and conclude that redundancy is related to high performance losses. We also analyze the issue of indexing, aiming at improving SOLAP query performance on a redundant GDW. Comparisons of the SB-index approach, the star-join aided by R-tree and the star-join aided by GiST indicate that the SB-index significantly improves the elapsed time in query processing from 25% up to 99% with regard to SOLAP queries defined over the spatial predicates of intersection, enclosure and containment and applied to roll-up and drill-down operations. We also investigate the impact of the increase in data volume on the performance. The increase did not impair the performance of the SB-index, which highly improved the elapsed time in query processing. Performance tests also show that the SB-index is far more compact than the star-join, requiring only a small fraction of at most 0.20% of the volume. Moreover, we propose a specific enhancement of the SB-index to deal with spatial data redundancy. This enhancement improved performance from 80 to 91% for redundant GDW schemas.FAPESPCNPqCoordenacao de Aperfeicoamento de Pessoal de Nivel Superior (CAPES)INEPFINE

Influência do óleo de semente de uva na degradação termo-oxidativa do polipropileno (PP) reciclado

O potencial antioxidante do óleo de semente de uva (OSU) foi avaliado após sua adição ao polipropileno reciclado (PP rec.). OSU foi incorporado ao polipropileno reciclado (PP rec.) em teores variáveis de 0,5, 1,0 e 1,5 phr (partes por cem partes de PP). O processamento foi conduzido em uma extrusora de rosca dupla e as diferentes amostras, após serem granuladas, foram submetidas à degradação termo-oxidativa através de termogravimetria (TGA). Os dados experimentais foram tratados por meio de uma metodologia empírica que conjugou modelos cinéticos, presentes na literatura, e ferramentas estatísticas como, por exemplo, a análise de variância (ANOVA). Os resultados da cinética de degradação termo-oxidativa permitiram concluir que OSU apresenta atividade antioxidante efetiva apenas quando o teor adicionado não excede a 0,5 phr e baixas taxas de aquecimento (3 C/min) são consideradas.     Palavras-chave: Polipropileno. Óleo de semente de uva. Análise térmica. Termo-oxidação. Cinética.