Nitroxide Radicals with Cucurbit[n]urils and Other Cavitands

WOS:000430466900016The interface of nitroxide radicals with cucurbit[n]urils (CB[n]) is covered in this review. Either used as spin probes, spin labels, or stoppers for paramagnetic rotaxanes, nitroxides offer new opportunities to investigate CB[n] and their inclusion complexes, especially thanks to EPR spectroscopy. On the other hand, CB[n] also offer interesting opportunities to modulate nitroxide properties such as protection or structuring. The multiple back and forth between the two well-established areas where nitroxides bring information about CB[n], and CB[n] modulate nitroxide properties, have enabled to shed some light at this new interesting interface

The Diversity of Cucurbituril Molecular Switches and Shuttles

International audienceAbstract Ring translocation switches and shuttles featuring a macrocycle (or a ring molecule) navigating between two or more stations continue to attract attention. While the vast majority of these systems are developed in organic solvents, the cucurbituril (CB) macrocycles are ideally suited to prepare such systems in water. Indeed, their stability and their relatively high affinity for relevant guest molecules are key attributes toward translating the progresses made in organic solvents, into water. This concept article summarizes the findings, key advances and multiple possibilities offered by CBs toward advanced molecular switches and shuttles in water

Développement de pièges à radicaux libres dérivés de b-cyclodextrines pour l'étude in vitro et in vivo des situations de stress oxydatif

L'influence de b-cyclodextrines (b-CDs) sur la détection du radical anion superoxyde (O2.-) responsable de pathologies liées au stress oxydatif a été étudiée par la technique du piégeage de SPIN couplé à la RPE. Des nitrones de type PBN et EMPO ont été préparées. Les adduits superoxyde sont complexés par la DM-b-CD et la RM-b-CD et montrent des constantes d'association supérieures à celles des équilibres nitrone-CD. Les adduits les plus stables donnent les nitroxydes résistant le mieux à la bioréduction. Un nitroxyde de type TIPNO-TM-b-CD a ensuite été préparé (236CDTIPNO) et s'auto-associe dans l'eau entre formes faiblement et fortement complexées avec une barrière de 30 kJ.mol-1. La PBN a ensuite été liée de façon covalente à la TM-b-CD (236CDPBN) et la DM-b-CD (26CDPBN), et la DEPMPO liée à la TM-b-CD (236CDDEP). L'auto-inclusion des nitrones dans l'eau, le piégeage radicalaire et la résistance à la bioréduction des adduits du superoxyde ont été évalués.AIX-MARSEILLE1-BU Sci.St Charles (130552104) / SudocSudocFranceF

Macrocycles and Related Hosts as Supramolecular Antidotes

International audienceMacrocycles and congeners are now being used to reverse the effects of poisonous substances and to alleviate the toxicity of several medicines in vivo. Here we showcase the emergence of this class of compounds behaving as supramolecular antidotes, some of which outperform "gold standards" in the field

Développement de pièges à radicaux libres dérivés de b-cyclodextrines pour l'étude in vitro et in vivo des situations de stress oxydatif

L'influence de b-cyclodextrines (b-CDs) sur la détection du radical anion superoxyde (O2.-) responsable de pathologies liées au stress oxydatif a été étudiée par la technique du piégeage de SPIN couplé à la RPE. Des nitrones de type PBN et EMPO ont été préparées. Les adduits superoxyde sont complexés par la DM-b-CD et la RM-b-CD et montrent des constantes d'association supérieures à celles des équilibres nitrone-CD. Les adduits les plus stables donnent les nitroxydes résistant le mieux à la bioréduction. Un nitroxyde de type TIPNO-TM-b-CD a ensuite été préparé (236CDTIPNO) et s'auto-associe dans l'eau entre formes faiblement et fortement complexées avec une barrière de 30 kJ.mol-1. La PBN a ensuite été liée de façon covalente à la TM-b-CD (236CDPBN) et la DM-b-CD (26CDPBN), et la DEPMPO liée à la TM-b-CD (236CDDEP). L'auto-inclusion des nitrones dans l'eau, le piégeage radicalaire et la résistance à la bioréduction des adduits du superoxyde ont été évalués.AIX-MARSEILLE1-BU Sci.St Charles (130552104) / SudocSudocFranceF

Host-Guest Compounds Oligomeric Cucurbituril Complexes: from Peculiar Assemblies to Emerging Applications

International audienceProteins are an endless source of inspiration. By carefully tuning theamino-acid sequence of proteins, nature made them evolve fromprimary to quaternary structures, a property specific to protein oligomers and often crucial to accomplish their function. On the otherhand, the synthetic macrocycles cucurbiturils (CBs) have shownoutstanding recognition properties in water, and a growing number of(host)n:(guest)n supramolecular polymers involving CBs have beenreported. However, the burgeoning field of discrete (n:n) host:guestoligomers has just started to attract attention. While 2:2 complexes arethe major oligomers, 3:3 and up to 6:6 oligomers have been described,some associated with emerging applications, specific to the (n:n)arrangements. Design rules to target (n:n) host:guest oligomers areproposed toward new advanced host:guest systems

Oligomeric Cucurbituril Complexes: from Peculiar Assemblies to Emerging Applications

International audienceProteins are an endless source of inspiration. By carefully tuning theamino-acid sequence of proteins, nature made them evolve fromprimary to quaternary structures, a property specific to protein oligomers and often crucial to accomplish their function. On the otherhand, the synthetic macrocycles cucurbiturils (CBs) have shownoutstanding recognition properties in water, and a growing number of(host)n:(guest)n supramolecular polymers involving CBs have beenreported. However, the burgeoning field of discrete (n:n) host:guestoligomers has just started to attract attention. While 2:2 complexes arethe major oligomers, 3:3 and up to 6:6 oligomers have been described,some associated with emerging applications, specific to the (n:n)arrangements. Design rules to target (n:n) host:guest oligomers areproposed toward new advanced host:guest systems