Stereoselective synthesis of furofurans

The 2,6-diaryl-3,7-dioxabicyclo[3,3,0]octanes (or furofurans) belong to the lignan family of natural products. Lignans represent very attractive synthetic targets owing to their large range of biological properties including anticancer, antiviral and immunosuppressant activities. There is considerable structural variation in this series in both the nature and the stereochemistry of the aryl substituents. Since activity is dependent on stereochemistry, synthetic routes, which can provide controlled but tuneable access to one particular class, are very attractive. In this respect, we have been interested in developing efficient ways to synthesise the furofuran skeleton. Based on previous work in our group, the first synthesis of a natural endo-endo furofuran, Epiasarinin, has been achieved via a five step strategy. It included a Darzens condensation followed by a thermal rearrangement of vinyl epoxide to cis dihydrofuran, a Lewis acid promoted cyclisation of a dihydrofuryl alcohol and a reduction of a glycosidic bond. Variations of this methodology afforded the selective the thermal rearrangement has been explored and improvement of this step via different activation methods considered. Another aim of this thesis was to extend this existing method to generate aza analogues. Two strategies have been explored. Generation of furopyrroles can be achieved via the thermal rearrangement of vinyl aziridines or via the acid catalysed cyclisation of dihydrofuryl amines. In conclusion, this short and selective synthetic route leads to a large range of natural or unnatural furofurans and the extension to their aza analogues was also explored

Emoção e experiência de usuário: detecção e uso de expressões faciais na avaliação de interfaces a partir de modelos psicológicos

Trabalho de Conclusão de Curso, apresentado para obtenção do grau de bacharel no curso de Ciência da Computação da Universidade do Extremo Sul Catarinense, UNESC.A evolução dentro da área da computação permitiu o estudo de novos métodos dentro da área da Interação Humano-Computador, disponibilizando novos métodos de avaliação, como a experiência do usuário. Tais métodos que em conjunto com outras áreas beneficiam e melhoram a experiência com o aplicativo. Neste contexto a pesquisa tem como objetivo aplicar técnicas de detecção de expressões faciais para avaliar a experiência do usuário em interfaces interativas a partir de modelos pscofisiológicos de classificação de emoções, tal pesquisa busca avaliar uma interface com crianças do Colégio UNESC. Inicialmente foi realizado um levantamento bibliográfico, dentre os conteúdos abordados podemos destacar a classificação das emoções, a experiência do usuário, técnicas de detecção facial e métodos de avaliação de interfaces. A partir do estudo teórico foi realizado o planejamento da pesquisa. O roteiro de avaliação foi orientado pelo framework DECIDE e foi utilizada a técnica de questionários para coleta dos dados. Foi utilizado também o método psicofisiológico como avaliação da experiência do usuário. O questionário foi adaptado com o framework SAM para atender a linguagem da criança. A partir da aplicação da pesquisa foi possível concluir a aplicação das técnicas de detecção de expressões faciais, avaliar, descrever os métodos utilizados bem como avaliar a experiência do usuário. Com a análise dos dados foi possível verificar que tanto o método psicofisiológico quanto o método de questionário SAM contem limitações. O método psicofisiológico apresenta em grande parte resultados neutros, ou seja, não foi detectada emoção na expressão facial, essa neutralidade impede a classificação de uma interface como boa ou ruim em algumas perguntas. Já o método SAM não contém este tipo de limitação, porém durante a aplicação da pesquisa verificou-se que mesmo o usuário sentindo-se incomodado ele opta por responder felicidade em quase todas as perguntas

Asymmetric Synthesis of Cyclohexene Nucleoside Analogues

The asymmetric synthesis of novel cyclohexene nucleoside analogues 12 and 15 is described. An enantiospecific DielsAlder reaction between (E,E)-diene 2 and (+)-5-(D-mentyloxy)-2(5H)- furanone 3 provided the cycloadduct isomer 4. Three additional steps yielded amine 8 allowing the constructions of the thymine and adenine moieties to afford intermediates 11 and 14, respectively. Amination or cyclization and removal of the protecting groups occurred in one step in the presence of ammonia, giving the target six-membered ring nucleosides

BENO KOTRULJEVIĆ - UTEMELJITELJ HRVATSKE EKONOMSKE MISLI

Beno Kotruljević, bogati dubrovački trgovac iz prve polovine 15. stoljeća, utemeljitelj je hrvatske gospodarske misli i jedan od pionira ranog merkantilizma. Pored Juja Križanića je najznačajnije ime hrvatske ekonomske literature. Nastojeći dokazati značaj trgovine kao gospodarske djelatnosti, opisao je trgovačku praksu svog vremena i dao vlastita promišljanja o nekim bitnim pitanjima vezanim za trgovinu. U odnosu na raniju kanonističko-skolastičku gospodarsku misao, učinio je teorijske pomake u problematici trgovine, kamate, kredita i cijena. Iako je njegov rad "O trgovini i savršenom trgovcu" dosta istražen, uvijek je moguće naći u njemu nove doprinose. Ovaj rad pokušava otkriti nove spoznaje o istaknutom Dubrovčaninu

La marque écrivain au service du "brand content" : quels enjeux, quelles expressions ?

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"Récits de société" : quels récits pour quelle société ?

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Le publicitaire "dépublicitarisé" : la figure de l’expert communicant face à l’injonction à la créativité

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Lectures en eaux troubles au pays des mooks : entre écriture journalistique et fictions littéraires, la question de l'interprétation

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