Importance of hydrodynamic shielding for the dynamic behavior of short polyelectrolyte chains

The dynamic behavior of polyelectrolyte chains in the oligomer range is investigated with coarse-grained molecular dynamics simulation and compared to data obtained by two different experimental methods, namely capillary electrophoresis and electrophoresis NMR. We find excellent agreement of experiments and simulations when hydrodynamic interactions are accounted for in the simulations. We show that the electrophoretic mobility exhibits a maximum in the oligomer range and for the first time illustrate that this maximum is due to the hydrodynamical shielding between the chain monomers. Our findings demonstrate convincingly that it is possible to model dynamic behavior of polyelectrolytes using coarse grained models for both, the polyelectrolyte chains and the solvent induced hydrodynamic interactions.Comment: 5 pages, 3 figures -> published versio

Mieux comprendre la perception des paysages de bras morts en vue d'une restauration écologique : quels sont les liens entre les qualités esthétique et écologique perçues par les acteurs ?

Le contexte actuel des restaurations écologiques demande de porter une attention particulière à la perception du public. Il est en effet désormais bien admis que la sensibilisation du public à la restauration des écosystèmes et, en défi nitive, la pérennité des actions engagées, dépendent en partie de l'apparence du milieu après travaux. La qualité du paysage constitue donc un indicateur de succès des projets de restauration. Plus largement, le paysage constitue un vecteur de diffusion des enjeux environnementaux auprès du public. La mise en oeuvre de restaurations de bras morts sur le fl euve Rhône et sur la rivière d'Ain a motivé la réalisation d'une enquête de perception. Elle porte précisément sur un objet bien spécifi que : les plans d'eau de ces bras morts. Deux objectifs prévalent dans le cadre de cette étude : (1) Mettre en évidence les facteurs explicatifs de la perception des plans d'eau de bras morts ; (2) Comprendre si les connaissances environnementales conditionnent, ou non, les préférences. Ces interrogations sont nécessaires dans la perspective d'une défi nition concertée des futurs projets de restauration. Une enquête par photo-questionnaires a donc été menée. Les résultats confi rment que certaines variables relatives à l'aspect de l'eau expliquent en grande partie les préférences. En effet, certaines induisent des jugements positifs (transparence de l'eau, végétation aquatique dont la forme est bien défi nie, contrastes de couleurs, etc.) tandis que d'autres engendrent davantage des jugements négatifs (opacité, sédiments, végétation aquatique dont la forme est mal défi nie, etc.). Des analyses multivariées ont permis de défi nir une typologie de plans d'eau en fonction de leur perception (4 types visuels). Ces résultats concrets permettent d'envisager une modélisation de la perception des plans d'eau de bras morts. Elle consisterait à anticiper les réactions esthétiques à partir d'un jeu de variables concernant l'apparence de l'eau. Cette perspective semble prometteuse dans le cadre d'une gestion participative des zones humides

Mieux comprendre la perception des paysages de bras morts en vue d’une restauration écologique : quels sont les liens entre les qualités esthétique et écologique perçues par les acteurs ?

Le contexte actuel des restaurations écologiques demande de porter une attention particulière à la perception du public. Il est en effet désormais bien admis que la sensibilisation du public à la restauration des écosystèmes et, en définitive, la pérennité des actions engagées, dépendent en partie de l’apparence du milieu après travaux. La qualité du paysage constitue donc un indicateur de succès des projets de restauration. Plus largement, le paysage constitue un vecteur de diffusion des enjeux environnementaux auprès du public. La mise en œuvre de restaurations de bras morts sur le fleuve Rhône et sur la rivière d’Ain a motivé la réalisation d’une enquête de perception. Elle porte précisément sur un objet bien spécifique : les plans d’eau de ces bras morts. Deux objectifs prévalent dans le cadre de cette étude : (1) Mettre en évidence les facteurs explicatifs de la perception des plans d’eau de bras morts ; (2) Comprendre si les connaissances environnementales conditionnent, ou non, les préférences. Ces interrogations sont nécessaires dans la perspective d’une définition concertée des futurs projets de restauration. Une enquête par photo-questionnaires a donc été menée. Les résultats confirment que certaines variables relatives à l’aspect de l’eau expliquent en grande partie les préférences. En effet, certaines induisent des jugements positifs (transparence de l’eau, végétation aquatique dont la forme est bien définie, contrastes de couleurs, etc.) tandis que d’autres engendrent davantage des jugements négatifs (opacité, sédiments, végétation aquatique dont la forme est mal définie, etc.). Des analyses multivariées ont permis de définir une typologie de plans d’eau en fonction de leur perception (4 types visuels). Ces résultats concrets permettent d’envisager une modélisation de la perception des plans d’eau de bras morts. Elle consisterait à anticiper les réactions esthétiques à partir d’un jeu de variables concernant l’apparence de l’eau. Cette perspective semble prometteuse dans le cadre d’une gestion participative des zones humides.The current context of ecological restorations requires specific attention to public perception. The public’s adhesion to any given restoration project is instrumental in the success and the durability of its operations. This adhesion depends partly on the appearance of the environments after the engineering works have been performed. Landscape quality is thus an indicator of success for restoration projects. Widely, landscape may be considered as an efficient tool to communicate the environmental stakes to the public. Within the context of the floodplain lakes restorations in the Upper Rhône and Lower Ain Rivers, a perception survey has been conducted which focussed on water appearance. Two main objectives were defined: (1) defining the structural criteria which explain the floodplain lakes perceptions; (2) defining if environmental knowledge influences – or not – landscape preferences. These are necessary considerations in order to establish a dialogue between stakeholders when elaborating the restoration goals. The survey used photo-questionnaires. The results confirm that some criteria concerning the water appearance explain a large part of preferences. Some criteria (transparency of water, well shape-defined aquatic vegetation, colour-contrasted lakes, etc.) induce positive judgments whereas some other criteria (opacity of water, bad shape-defined aquatic vegetation, presence of sediments, etc.) imply negative assessments. Thanks to multivariate analysis, a typology of floodplain lakes was defined as a function of their perception (4 visual types). These concrete results open new perspectives. A model of the floodplain lakes perception could be built in order to anticipate the aesthetic reactions as a function of a set of water appearance criteria. It would be an efficient tool in order to initiate a participative management of wetland

Segond fractures are not a risk factor for anterior cruciate ligament reconstruction failure: Letter to the Editor

Germanium nanowires (NWs) have attractive properties for a variety of applications, including micro- and optoelectronics, memory devices, solar energy conversion, and energy storage, among others. For applications that involve exposure to air, the poor chemical stability and electronic surface passivation of native oxides have remained a long-standing concern. Termination by sulfur-rich surface layers has emerged as a promising strategy for passivation of planar Ge surfaces. Here we discuss experiments on solid-state sulfurization of Ge nanowires in sulfur vapor at near-ambient pressures and at different temperatures. Combined transmission electron microscopy imaging and chemical mapping establishes that Ge NWs remain intact during vapor-phase reaction with S at elevated temperatures, and show the formation of sulfur-rich shells with T-dependent morphology and thickness on the Ge NW surface. Photoluminescence of ensembles of such core-shell nanowires is dominated by strong emission at approximate to 1.85 eV, consistent with luminescence of GeS. Cathodoluminescence spectroscopy on individual NWs establishes that this luminescence originates in thin GeS shells formed by sulfurization of the NWs. Our work establishes direct sulfurization as a viable approach for forming stable, wide-bandgap surface terminations on Ge NWs

Landscape perception in fluvial ecological restoration projects. Contributions and perspectives for the implementation of the Landscape European Convention

International audienceThe European Landscape Convention instituted, at the beginning of the 2000s, a new tool for the sustainable development of territories. The landscape is recognised as "an essential component of people's surroundings, an expression of the diversity of their shared cultural and natural heritage, and a foundation of their identity" (5a). Consequently, conventionpromoted policies, aiming at landscape protection, management and planning (5b), have to be elaborated according to the aspirations of the public (1c). Moreover, the Convention recommends the landscape to be integrated in any policy with possible direct or indirect impacts on landscape (5d). Scientific research has contributed to these new issues and takes part in the implementation of the Landscape European Convention, especially within the context of environmental projects. This article aims at displaying the many contributions of a pluridisciplinary research, through the example of the restoration projects of floodplain lakes of the Rhône and Ain Rivers (1995-2005)

Clinique du transsexualisme (une logique de retranchement)

Le concept de transsexualisme a été défini au niveau médical par sa caractéristique principale : un sujet physiologiquement et biologiquement normal, a la conviction d'appartenir au sexe opposé. Il fait des demandes de traitements hormonaux et chirurgicaux qui permettent de rectifier son apparence corporelle. Dans la suite logique vient alors pour le sujet la demande de rectification de l'état civil. Il s'agit du traitement de réassignation. Que peut dire et proposer la psychanalyse face à la clinique transsexuelle ? Pour ce faire, il convient de cerner ce qui organise le phénomène clinique de façon claire et précise et mettre en valeur des invariants cliniques. Après avoir rapporté les différentes études antérieures, et dégagé les enjeux des différentes conceptions théoriques, nous avons fait le commentaire clinique d'autobiographies, en prenant comme référence l'enseignement de Lacan. Nous avons introduit deux points nouveaux par rapport aux études antérieures : le premier concerne la communauté de structure entre le transsexualisme masculin et féminin, le second, une communauté de logique que nous avons qualifié de logique de retranchement. Dans la majeure partie des cas, la pratique de transfert ne peut offrir de soutien suffisant sans le traitement de réassignation. Il s'agit de soutenir à travers ce forçage sur le réel du corps ce qui supplée à la forclusion phallique, sans en méconnaître pour autant les limites. Ce qui nous paraît intéressant est qu'une fois l'intervention chirurgicale effectuée, ces sujets font un travail sur le signifiant par une entreprise à visée autobiographique. Ils s'adressent aussi pour certains d'entre eux à un psychanalyste qui peut alors les aider, par une pratique de transfert, à traiter ce qui ne peut être résolu par le traitement de réassignationST DENIS-BU PARIS8 (930662101) / SudocSudocFranceF

Caractérisation de petits ions, de (bio)macromolécules et de nanoparticules par les méthodes électrophorétiques (charge effective et dépendance de la mobilité électrophorétique en force ionique)

L'objectif principal de cette thèse a été d'étudier et de développer les méthodes électrophorétiques pour la détermination de la charge effective de petits ions, de (bio)macromolécules et de nanoparticules. En effet, la charge effective est un paramètre physico-chimique qui contrôle les interactions électrostatiques et qui permet d'accéder aux taux de condensation des contre-ions dans le cas de polyélectrolytes. Dans une première partie, différents modèles sur la mobilité électrophorétique (Nernst-Einstein, O'Brien-White-Ohshima, Yoon-Kim) ont été comparés pour la détermination de la charge effective à partir des valeurs expérimentales de mobilité électrophorétique et de rayon hydrodynamique. Trois autres méthodes expérimentales basées sur la sensibilité de détection UV en mode indirect, sur la sensibilité de détection en conductimétrie et sur la longueur des zones isotachophorétiques ont été étudiées. Ces méthodes ont été appliquées en particulier à la détermination de la charge effective de dendrimères greffés de la lysine et de polymères utilisés en délivrance de principe actif.Une étude du comportement électrophorétique en fonction de la force ionique nous a mené à proposer une représentation graphique, appelée slope-plot , permettant de distinguer les solutés en fonction de leur nature (petits ions, polyélectrolytes, nanoparticules). Cette représentation peut s'avérer très utile pour l'optimisation des séparations en électrophorèse capillaire en fonction de la force ionique.The main objective of this thesis was to study and develop electrophoretic methods for effective charge determination of small ions, (bio)macromolecules and nanoparticles. Effective charge is a physical parameter that controls the electrostatic interactions and allows for the determination of condensed counter-ion fraction in the case of polyelectrolytes. In a first part, different models of electrophoretic mobility (Nernst-Einstein, O'Brien-White-Ohshima, Yoon-Kim) have been compared for effective charge determination from experimental values of electrophoretic mobility and hydrodynamic radius. Three other experimental methods based on the sensitivity of UV detection in indirect mode and in conductivity detection, or on the length of the isotachophoretic zones, were studied. These methods were applied to effective charge determination of dendrigraft poly-L-lysines and on drug delivery polymeric systems. A study of the ionic strength dependence of the electrophoretic mobility leads us to propose a graphical representation, called the slope-plot, allowing for the distinction between solutes according to their nature (small ions, polyelectrolytes, nanopaticles). The slop-plot can also be used for the optimization of electrophoretic separations according to the ionic strength.MONTPELLIER-BU Sciences (341722106) / SudocSudocFranceF

Comparison of single and double detection points Taylor Dispersion Analysis for monodisperse and polydisperse samples

International audienceCompariThe purpose of this work was to compare single and double detection points Taylor Dispersion Analysis (TDA) of monodisperse and polydisperse samples for low injected volumes. For that, the hydrodynamic radii of human and bovine serum albumins, a poly(styrene sulfonate) standard and two dendrigraft polyl-lysines were determined by TDA on a capillary electrophoresis instrument using a modified detection interface allowing the analysis on two detection points. The results were compared to values obtained via a single detection point TDA with adequate corrections for the finite injected volume. The results showed no significant difference between the double and single detection points when Taylor conditions were respected and when the injected volume was less than 1% of the capillary volume till the detection window. The issue of the determination of the peak variance of the Taylorgram in the case of polydisperse sample with non-Gaussian peak is addressed. A criterion is proposed to define the interval of time on which thepeakvarianceiscalculatedbyintegrationasafunctionofthesignaltonoiseratio

Diversité des savoirs relatifs aux milieux aquatiques : quels impacts pour la restauration écologique ? Le cas des bras morts du Rhône et de l'Ain

National audienceL'articulation des savoirs locaux et scientifiques est l'un des principaux enjeux de la gestion concertée des milieux aquatiques. Les projets de restauration écologique interrogent plus particulièrement les savoirs relatifs aux évolutions environnementales. Ces derniers contribuent en effet à fixer les références environnementales et/ou les objectifs à atteindre. L'hétérogénéité des savoirs propres aux différentes catégories d'acteurs d'un projet est susceptible de compromettre la prise de décision concertée. Il importe donc de mieux l'appréhender. Le présent article vise, grâce à des entretiens semi-directifs traités par analyse de contenu, à caractériser les savoirs locaux liés à l'évolution des milieux de bras morts, en vue de les comparer aux connaissances scientifiques. Ces zones humides fluviales typiques du fleuve Rhône et de la rivière d'Ain font en effet l'objet de travaux de restauration écologique depuis les années 2000. Quatre groupes d'acteurs locaux sont considérés : des usagers et des élus locaux (également usagers) vivant à proximité des bras morts, ces deux groupes étant échantillonnés le long du Rhône et de l'Ain. Les évolutions subies par les bras morts depuis le milieu du XXè s. apparaissent relativement bien connues par l'ensemble des personnes interrogées. Néanmoins, seul le groupe des élus locaux semble connaître en partie les facteurs et les processus ayant induit ces évolutions. Cette hétérogénéité des savoirs n'a pas donné lieu à des conflits majeurs dans le cas de la restauration des bras morts du Rhône et de l'Ain car les représentations que les acteurs locaux et les scientifiques ont de la référence environnementale se rejoignent en pratique. Néanmoins, dans d'autres cas, elle pourrait remettre en cause la définition d'objectifs plausibles pour la restauration écologique. Ces résultats confirment l'intérêt d'un apprentissage pour favoriser la co-construction des projets et soulignent le rôle des spécialistes (gestionnaires et scientifiques) dans la diffusion des savoirs

Fast Characterization of Polyelectrolyte Complexes by Inline Coupling of Capillary Electrophoresis to Taylor Dispersion Analysis

International audienceThe inline coupling of capillary electrophoresis (CE) to Taylor dispersion analysis was used for the characterization of polyelectrolyte complexes. The charge stoichiometry and the hydrodynamic radii of the two polyelectrolyte constituents were determined in a fully automated single run using standard commercial CE apparatus with a single detection point. The proposed methodology utilizes unusual high ionic strength (1.3 M) background electrolyte to obtain the dissociation and electrophoretic separation of polyelectrolyte constituents. Such highly saline conditions in combination with neutrally coated capillary were found to avoid any polyelectrolyte interactions onto the capillary surface. This innovative methodology should greatly contribute to simplify and accelerate the characterization of polyelectrolyte complexes or polyplexes