The first synthesis of 3-deoxyoripavine and its utilization in the preparation of 10-deoxyaporphines and cyprodime

The synthesis of 3-deoxyoripavine (7) was realized as a novel and promising intermediate towards the synthesis of the important class of dopaminergic and/or serotonergic 10- deoxyaporphines and the special pharmacological tool µ opioid antagonist cyprodime. Generally, the preparation of these valuable biologically active compounds was achieved in remarkable yields

Control of structure, stability and catechol oxidase activity of copper(II) complexes by the denticity of tripodal platforms

L

Homogén katalízis többfázisú folyadékrendszerekben = Homogeneous catalysis in multiphase liquid systems

Megvalósítottuk CaCO3 és MgCO3 homogénkatalitikus hidrogénezését, vizes közegben CO2/H2 atmoszférában. Felismertük, hogy a Rh(I) és Ru(II) vízoldható foszfinkomplexei jó hatásfokkal katalizálják a H2/D2O és a D2/H2O közötti H-D izotópcserét. Alkinek kétfázisú szelektív hidrogénezését valósítottuk meg Ru(II) vízoldható foszfinkomplexeivel és megállapítottuk, hogy a diszubsztituált alkinek hidrogénezésének sztereoszelektivitása erősen függ a vizes fázis pH-jától. Elsők között állítottunk elő N-heterociklusos karbén ligandumú, vízoldható Rh(I)- és Ru(II)-komplexeket, melyek katalizálják alkének, aldehidek és ketonok hidrogénezését tovább allil-alkoholok redox izomerizációját a megfelelő ketonná ill. aldehiddé. Számos esetben kimutattuk, hogy vizes közegben a foszfin vagy karbén ligandumú kloro-komplexek klorid disszociációt szenvednek, ami kationos komplexek spontán képződéséhez és ezzel a katalitikus sajátságok megváltozásához vezet. Lipid membránok homogénkatalitikus hidrogénezésében megállapítottuk az egyedi lipidek reaktivitását. Kvantumkémiai számításokat végeztünk a vizes közeg hatásának leírására a fémorganikus katalízisben és megállapítottuk, hogy legalább három H2O molekulából álló klasztert kell tekinteni amikor a víz koordinációját vizsgáljuk. A katalitikusan aktív fémkomplexeket szilárd hordozóra rögzítettük és sikeresen alkalmaztuk alkének, alkinek, aldehidek, szteroidok szelektív hidrogénezésében mind szuszpenzióban, mind áramlásos mikroreaktorban. | A method was developed for the homogeneous catalytic hydrogenation of CaCO3 and MgCO3 in aqueous media under a H2/CO2 atmosphere. It was established that water-soluble phosphine complexes of Rh(I) and Ru(II) efficiently catalyze the H/D exchange in H2/D2O and D2/H2O. Alkynes were selectively hydrogenated in aqueous organic biphasic systems with water-soluble Ru(II)-phosphine catalysts, where the stereoselectivity of the hydrogenation of disubstituted alkynes is strongly pH-dependent. Hitherto uknown water-soluble N-heterocyclic carbene complexes of Rh(I) and Ru(II) were synthetized and applied for the catalysis of hydrogenation of alkenes, alkynes, aldehydes and ketones, as well as for the redox isomerization of allylic alcohols. It was found in several cases, that in aqueous solution chloride-containing phosphine or carbene complexes undergo chloride dissociation with the spontaneous formation of cationic complexes. The individual reactivities of the constituent lipids in the hydrogenation of liposomes were established. Quantum chemical calculations were performed to study the effect of water in aqueous organometallic catalysis and it was established that clusters of at least three H2O molecules should be considered when modelling the coordination of water. The catalytically active metal complexes were heterogenized on solid supports and succesfully used for selective hydrogenations of alkynes, aldehydes and steroids both in suspension and in a microfluidic flow reactor

Új háromfogú kéntartalmú ligandumok szintézise és alkalmazása ruténium-katalizált hidrogénezési reakciókban: New tridentate thioether ligands: synthesis and application in ruthenium-catalyzed hydrogenation reactions

Tridentate ligand containing transition metal complexes are frequently used catalytic systems in industrial scale syntheses due to their high activity and selectivity. In addition to the nature of the metal, the steric and electronic properties of the ligand significantly influence the activity and selectivity of the catalytic system. In our research group, we investigated the coordination and catalytic properties of several ruthenium complexes modified with pentane-2,4-diyl based ligands containing P-, N-, and S-donoratoms. The structure of the [RuII(PNS)(PPh3)Cl2] type compounds were examined in liquid and solid phase as well. By using the novel ruthenium complexes the hydrogenation of unsaturated ketones has been carried out with outstanding chemoselectivity, and it has been proven that the enantioselective hydrogenation of γ-ketoesters and the subsequent ring-closing reaction of the product could simultaneously be implemented. In this catalytic transformation the enantioselective synthesis of γ-valerolactone could be realized. The research was supported by the NKFIH K128074, GINOP-2.3.2-15-2016-00008 and GINOP-2.3.3-15-2016-00004 projects. Kivonat Nagy hatékonyságuk miatt már ipari szintézisekben is alkalmaznak háromfogú ligandummal módosított átmenetifém-komplexeket. Ezen katalizátorokban a központi atom minősége mellett a ligandum szerkezete, sztérikus és elektronikus tulajdonságai is jelentősen befolyásolják a katalitikus rendszer aktivitását és szelektivitását. Kutatócsoportunkban pentán-2,4-diil-vázzal rendelkező P-, N- és S-donoratomokat tartalmazó ligandummal módosított ruténium-komplexek koordinációs és katalitikus tulajdonságait vizsgáltuk. Az előállított [RuII(PNS)(PPh3)Cl2] komplexek szerkezetét mind oldat, mind szilárd fázisban tanulmányoztuk. A [RuII(PNS)(PPh3)Cl2] típusú komplexek alkalmazásával telítetlen ketonok hidrogénezése kiemelkedő kemoszelektivitással megy végbe, továbbá a γ-ketoészterek enantioszelektív hidrogénezése és a képződő termék gyűrűzárása egyidejűleg kivitelezhető. Utóbbi reakcióban γ-valerolakton szintézisét enantioszelektív körülmények között sikerült kiviteleznünk. A kutatás az NKFIH K128074, GINOP-2.3.2-15-2016-00008 és GINOP-2.3.3-15-2016-00004 projektek keretében került megvalósításra