Studies of the Selective Oxidation of Propane to Acrolein over MoVTeNbO/SiO2 Catalyst Prepared by Sol-gel Method

丙烷选择氧化制丙烯醛反应因其潜在的应用前景和研究意义，日益引起人们的重视。但迄今为止，研制出的大多数催化剂的丙烷选择氧化制丙烯醛反应性能都不高。本文采用溶胶-凝胶法制备了高分散的MoVTeNbO/SiO2催化剂，考察了负载量、催化剂组成和制备条件对催化剂丙烷选择氧化制丙烯醛反应性能性能的影响。在此基础上，采用BET、XPS、XRD、Raman、H2-TPR、Py-IR、NH3-TPD等技术进一步考察了制备方法和Te含量对催化剂结构、氧化还原性和酸碱性及催化性能的影响。结果表明：1.溶胶-凝胶法制备的催化剂具有较好的丙烷选择氧化制丙烯醛催化性能。在原子比为Mo:V:Te:Nb=1:0.3:0.2...The selective oxidation of propane to acrolein has attracted much attention due to its economic and scientific terms. As so far, only a few catalysts showed good catalytic performances. In the present work, MoVTeNbO/SiO2 catalysts were prepared by sol-gel method, which showed good catalytic performance for the selective oxidation of propane to acrolein. The effects of catalyst loading, compo...学位：理学硕士院系专业：化学化工学院化学系_物理化学(含化学物理)学号：S20032511

Gradient distributions of nitrogen and organic carbon in the soils from inland to tidal flat in the Yellow River Delta

黄河三角洲是我国典型的通过黄河冲积泥沙填海造陆形成的近代沉积区。区域受到黄河冲积、沉积等自然过程和农业耕种熟化等人类活动的双重影响。本研究通过在黄河三角洲地区内陆到河口海湾不同距离采集典型土壤类型剖面发生层样品，探讨土壤有机碳、总氮等生源要素的空间分布规律，为阐明我国典型海岸带地区陆源碳、氮的输送及循环特征提供基础依据。研究结果表明，黄河三角洲内陆与河口地区呈现出完全不同的土壤碳、氮分布规律。表层土壤碳、氮含量在黄河沿岸及三角洲南部均表现出由陆向海逐级递减的空间分布特征，而在黄河刁口流路和清水沟流路沿行水方向有梯度升高的趋势。内陆地区土壤碳、氮与盐分呈一定的负相关关系，表明土壤碳、氮主要受到耕作熟化过程的影响；而在河口地区两者呈显著的正相关关系(p&lt;0.01)，表明靠近海湾地区土壤碳、氮积累可能受到细颗粒泥沙沉积和滩涂湿地厌氧等环境影响。表层土壤碳、氮比变幅在3.6~8.6之间，说明该地区土壤有机质分解较快，不利于有机碳的积累。土壤剖面中，一些特殊发生层如红色夹黏层、黑色泥炭层对土壤碳、氮的富集具有明显的作用，其中红色夹黏层的土壤碳、氮含量接近耕层土壤。总之，黄河三角洲土壤在耕作垦殖、泥沙沉积等综合作用下形成的空间分布格局以及剖面特征发生层是影响碳、氮封存、释放和增汇等循环过程的关键驱动因素。</p

MoPO/SiO_2催化剂上丙烷选择氧化制丙烯醛反应机理

考察了丙烷以及丙烷选择氧化反应的有关中间体或其探针分子(如丙烯、烯丙醇、异丙醇和正丙醇)和产物(如丙烯醛、丙酮和丙醛)在MoPO/SiO2催化剂上的反应行为,用以探明该催化剂上丙烷选择氧化制丙烯醛反应的可能路径.结果表明,异丙氧基是MoPO/SiO2催化剂上丙烷选择氧化制丙烯醛反应的主要中间体,异丙氧基脱β-H生成丙烯或脱α-H生成丙酮,而丙烯则经σ-氧烯丙基转化为丙烯醛

丙烷选择氧化制丙烯醛MoBiTeO/SiO_2催化剂中Te组分的作用

用浸渍法制备了一系列不同Te含量的MoBiTeO/SiO2催化剂,并用XRD、Raman、XPS、NH3-TPD、吡啶吸附FT-IR和催化剂性能评价等方法考察了Te组分对催化剂的结构、酸性及其丙烷选择氧化制丙烯醛性能的影响.结果表明,催化剂中Mo氧化物与Te氧化物之间发生了相互作用,通过形成Mo—O—Te桥氧键生成了Te多钼酸盐物种,在一定程度上分散了Mo-O活性中心,同时TeOx具有脱除丙烯α-H、插氧并将其转化为丙烯醛的功能,因此,在MoBiO/SiO2催化剂中添加Te组分使丙烯醛选择性有显著的提高.但是Te的加入同时也使催化剂中B酸增强,这不利于丙烯醛生成.因此,Te添加量有一最佳范围,nTe/nMo为0.05-0.1时催化剂具有较好的催化性能

MoBiTeO/SiO_2催化剂在丙烷选择氧化反应中的表面结构重组

考察了MoBiTeO/SiO2催化剂对丙烷选择氧化制丙烯醛的催化性能,并采用原位拉曼、X射线衍射和X光电子能谱等技术研究了催化剂在反应过程中的结构重组及其对催化性能的影响.实验结果表明,反应前,MoBiTeO/SiO2催化剂主要由Te多钼酸盐物种组成;在570℃和C3H8/O2/N2=1.2/1/4的反应条件下,MoBiTeO/SiO2催化剂中的部分Te组分被深度还原为金属Te而流失,使部分Te多钼酸盐物种进行了结构重组形成了MoO3物种.Te多钼酸盐和MoO3之间的协同作用使催化剂的催化性能提高

Reaction mechanism of selective oxidation of propane to acrolein over MoPO/SiO2 catalyst

To elucidate possible reaction pathways for propane selective oxidation to acrolein over the MoPO/SiO2 catalyst, oxidative conversions of propane and possible intermediates or their probe molecules as well as the reaction products of the selective oxidation of propane to acrolein on the catalyst were studied. The results suggested that isopropoxy species is one of the intermediates for the selective oxidation of propane to acrolein over the MoPO/SiO2 catalyst. The isopropoxy species can be converted either to acetone by dehydrogenation or to propene by beta-hydrogen elimination, and the latter can be further converted to acrolein through an allylic process

75歳以上高齢者に対するCAPDの現状と今後の課題

透析患者は毎年増加し，人口の高齢化とともに維持透析患者の高齢化も進んでいる．腹膜透析（以下CAPD）は，循環動態の変化が少ないことや，在宅で出来ることで高齢者に向いているとされているが，全国CAPD 導入率は3％台と低く，特に60歳以上高齢者での選択率は低い．そこで，当院でCAPD を導入した75歳以上の高齢者の予後，現在継続中患者の現状から高齢者CAPD の適応について検討した．1999年以前導入した高齢者（以下前期）は12例，2000年1月から2009年に導入した高齢者は（以下後期）20例で，平均導入年齢は，前期77.8歳，後期78.2歳と差はなかった．2年生存率は前期42％から後期80％と改善し，CAPD 継続のために長期入院を要したのは，前期75％から後期20％へ減少している．前期・後期をあわせて約半数に認知力の低下がみられた．現在通院中の75歳以上高齢者は，日常生活や通院，自己管理において何らかの援助や介助を受けていた．一時的入院の理由は半数が腹膜炎で，CAPD 患者の平均発生数と比べ高かった．CAPD の継続を困難にしている背景には，合併症や加齢に伴う身体機能低下があった．CAPDを長期継続するためには，繰り返して指導を行うことと，身体機能，認知能力を的確に把握し，変化に対して柔軟に対応できるサポート体制を整えることが重要である

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通过分析76尾来自长江上游干流宜宾(14尾)、合江(30尾)及支流赤水河(32尾)蛇(Saurogobio dabryi)种群的线粒体细胞色素b(Cyt b)基因序列,研究蛇3个地理种群的遗传多样性及种群历史。用于分析的Cyt b序列长1 097 bp,含变异位点28个,其中简约信息位点18个。76尾个体共检测到26个单倍型,整体呈现较高的单倍型多样性(Hd=0.872)和较低的核苷酸多样性(Pi=0.004 0)。三个种群共享较多的单倍型。基于单倍型构建的系统发育树及NETWORK网络关系图显示:所有来自长江上游干流和赤水河的单倍型不能按照地理分布各自聚类,而是相互混杂聚在一起;网络关系图呈星状分布,未检测到原始单倍型和进化中心。此外,基于单倍型频率分析得到的三个种群间的遗传分化指数FST值较低(分别为﹣0.0293、0.0280和0.0258)。分子方差分析(AMOVA)显示,整体上长江上游干流及赤水河蛇种群变异主要来源于种群内,种群内的变异占总变异的80.00%,表明长江上游干流及赤水河蛇种群属于同一种群,蛇各地理种群间基因交流频繁。中性检验、错配分析及BSP(Bayesian skyline plot)分析显示,整体上长江干流及赤水河蛇种群在距今0~0.025 Ma(百万年)期间发生过种群扩张现象

Primary Studies on Purification and Properties of Soluble Hydrogenase from Klebsiella oxytoca HP1

采用硫酸铵沉淀和柱层析(DEAE-Sepharose F.F.,Sephacryl S-200,TSK-DEAE)初步分离纯化了产酸克雷伯氏菌(Klebsiella oxytoca)HP1可溶性氢酶,研究了温度、pH值、电子载体等对氢酶催化放氢活性的影响.研究表明,可溶性氢酶催化放氢的最适温度为30℃,催化放氢的最适pH值为7.5,甲基紫晶(MV)是氢酶催化放氢的最适人工电子载体,氧对氢酶催化活性有较大的抑制作用.The hydrogenase-containing crude extraction of Klebsiella oxytoca HP1 was firstly precipitated by 20% and 60% of ammonium sulfate solution in water,respectively.It was subsequently purified by three steps of column chromatography(DEAE-Sepharose F.F.,Sephacryl S-200 and TSK-DEAE).After three steps of purification,the soluble hydrogense of K.oxytoca HP1 was purified about 200 folds with a yield of 15.3% and a specific activity of 17.68 μmol H_2/min·mg prot.The catalytic property of soluble hydrogenase was studied.The optimal conditions for hydrogen production were obtained as follow: temperature 30℃,pH 7.5.Oxygen was an inhibitor for the hydrogen production of soluble hydrogenase.MV was the optimal electron carrier for the soluble hydrogenase′s activity.国家自然科学基金(30470395);; 厦门大学新世纪优秀人才支持计划(X07114)资