考察了MoBiTeO/SiO2催化剂对丙烷选择氧化制丙烯醛的催化性能,并采用原位拉曼、X射线衍射和X光电子能谱等技术研究了催化剂在反应过程中的结构重组及其对催化性能的影响.实验结果表明,反应前,MoBiTeO/SiO2催化剂主要由Te多钼酸盐物种组成;在570℃和C3H8/O2/N2=1.2/1/4的反应条件下,MoBiTeO/SiO2催化剂中的部分Te组分被深度还原为金属Te而流失,使部分Te多钼酸盐物种进行了结构重组形成了MoO3物种.Te多钼酸盐和MoO3之间的协同作用使催化剂的催化性能提高

万惠霖

伊晓东

何益明

应方

章小兵

翁维正

黄传敬

Xiamen University Institutional Repository

文章编号 : 025329837 (2007) 0220112205 研究论文 : 112～116收稿日期 : 2006208201. 　第一作者 : 何益明 , 男 , 1978 年生 , 博士研究生.联系人 : 万惠霖. Tel/ Fax : (0592) 2183047 ; E2mail : hlwan @xmu. edu. cn.翁维正. Tel/ Fax : (0592) 2183047 ; E2mail : wzweng @xmu. edu. cn.基金来源 : 国家重点基础研究发展计划 (973 计划 , 2005CB221408) ; 国家自然科学基金 (20433030 , 20423002) ; 福建省科技重大专项 (2005HZ0123) .MoBiTeO/ SiO2 催化剂在丙烷选择氧化反应中的表面结构重组何益明 , 　伊晓东 , 　章小兵 , 　应 　方 , 　黄传敬 , 　翁维正 , 　万惠霖(厦门大学化学化工学院化学系 , 固体表面物理化学国家重点实验室 ,物理化学研究所 , 福建厦门 361005)摘要 : 考察了 MoBi TeO/ SiO2 催化剂对丙烷选择氧化制丙烯醛的催化性能 ,并采用原位拉曼、X 射线衍射和 X 光电子能谱等技术研究了催化剂在反应过程中的结构重组及其对催化性能的影响. 实验结果表明 ,反应前 , MoBi TeO/ SiO2 催化剂主要由Te 多钼酸盐物种组成 ; 在 570 ℃和 C3 H8/ O2/ N2 = 112/ 1/ 4 的反应条件下 , MoBi TeO/ SiO2 催化剂中的部分 Te 组分被深度还原为金属 Te 而流失 ,使部分 Te 多钼酸盐物种进行了结构重组形成了 MoO3 物种. Te 多钼酸盐和 MoO3 之间的协同作用使催化剂的催化性能提高.关键词 : 钼 ; 铋 ; 碲 ; 氧化硅 ; 丙烷 ; 选择氧化 ; 丙烯醛 ; 重构中图分类号 : O643 　　　文献标识码 : AReconstruction of Surface Structure of MoBiTeO/ SiO2 Catalystduring Propane Selective OxidationHE Yiming , YI Xiaodong , ZHANG Xiaobing , YING Fang , HUANG Chuanjing ,WENG Weizheng 3 , WAN Huilin 3( S tate Key L aboratory of Physical Chemist ry of the Solid S urf aces , Depart ment of Chemist ry , College ofChemist ry and Chemical Engineering , Xiamen U niversity , Xiamen 361005 , Fujian , China)Abstract : The catalytic performance of MoBi TeO/ SiO2 for selective oxidation of propane to acrolein was investi2gated , and the catalyst was characterized by means of X2ray powder diff raction , i n2sit u laser Raman spec2t roscopy , i n2sit u laser Raman spectroscopy , and X2ray photoelectron spectroscopy. The results showed that Te2polymolybdate species were the main active phase on the fresh catalyst . Under the conditions of 570 ℃ andC3 H8/ O2/ N2 = 112/ 1/ 4 , some Te species in the catalyst were reduced to metal Te which was volatilized duringthe reaction , and therefore the active surface phase of the catalyst was reconstructed , leading to the formation ofMoO3 species. Along with the active surface reconstruction , both the conversion of propane and the selectivityfor acrolein were increased , which was att ributed to the synergistic effect between Te2polymolybdate and MoO3 .Key words : molybdenum ; bismuth ; tellurium ; silica ; propane ; selective oxidation ; acrolein ; reconstruction　　丙烷选择 (氨) 氧化制丙烯腈、丙烯酸和丙烯醛是低碳烷烃优化利用的重要课题之一. 在这类反应特别是产物比反应物活性高得多的丙烷选择氧化制丙烯醛反应中 ,普遍存在的主要问题是丙烷的高效活化和定向转化很难兼得[1 ] , 因此阐明催化剂的体相和表面活性结构对于研制高性能催化剂具有重要的指导意义. 由于该类反应均符合 Mars2van Kreve2len 机理 ,因此随着氧化还原过程的进行 ,催化剂的表面结构可能会发生改变 ,进而引起其催化性能的变化[2～6 ] . Abon 等[2 ]和 Volta 等[3 ,4 ]利用原位拉曼第 28 卷 第 2 期 催 　化 　学 　报 2007 年 2 月Vol. 28 No. 2 Chi nese Journal of Catalysis February 2007光谱 (Raman) 、X 射线衍射 ( XRD) 、磷核磁共振光谱 (31 P NMR)和 X射线光电子能谱 (XPS)等技术研究发现 , VPO 催化剂的前体 VOHPO4·015H2O 在丁烷2空气混合气中随着反应时间的延长会逐渐转化为 VOPO4 和 (VO2) 2 P2O7 , 相应的催化性能也有大幅度的提高. Pantazidis 等[5 ]研究发现 , VMgO催化剂在丙烷氧化脱氢反应中发生了表面重构 ,在C3 H82O2 反应气氛中 ,催化剂表面发生轻度还原 ,表面层中多聚的 V2O2V 结构增加 ,此时 ,催化剂表现出良好的丙烷氧化脱氢性能.　　我们在研究 MoBi TeO/ SiO2 催化剂上的丙烷选择氧化制丙烯醛反应时发现 ,反应一段时间后 ,催化剂活性明显提高 ,表明在反应过程中催化剂的活性结构可能发生了改变. 本文采用原位拉曼光谱、XRD 和 XPS 等技术考察了在反应过程中 Mo2Bi TeO/ SiO2 催化剂的表面结构重组现象 ,并讨论了造成该现象的可能原因及其对催化性能的影响.1 　实验部分1. 1 　催化剂的制备　　MoBi TeO/ SiO2 催化剂 ( (Mo + Bi + Te) / Si 原子比 = 6 % , Mo/ Te/ Bi 原子比为 1/ 1/ 0105) 采用分步浸渍法制备. 按比例称取适量的钼酸铵和硝酸铋溶于 2 mol/ L 的稀硝酸溶液中 ,加入 SiO2 浸渍 5 h 后在 80 ℃烘干 ,并在 600 ℃焙烧 2 h. 随后称取适量的碲酸溶于去离子水中 ,加入已经负载有 Mo 和 Bi的 SiO2 浸渍 5 h , 80 ℃烘干 ,最后在 600 ℃焙烧 4 h即可. MoO/ SiO2 和 TeO/ SiO2 催化剂 ( Mo/ Si 和Te/ Si 原子比均为 3 %)同样采用浸渍法制备 , 80 ℃烘干后在 600 ℃焙烧 4 h. 实验所用药品均为分析纯 ,上海试剂厂生产.1. 2 　催化剂的性能评价　　催化剂性能评价在常压、连续流动固定床微型反应装置上进行. 采用石英直管反应器 (内径 6mm) , 催化剂用量 100 mg. 反应气组成为 C3 H8/O2/ N2 = 112/ 1/ 4 , 空速为 7 200 ml/ (g·h) . 原料气和反应尾气用 GC2950 型气相色谱仪 (上海海欣色谱仪器有限公司) 在线检测. 用涂覆了角鲨烷的Al2O3 色谱柱和碳分子筛柱并联检测 C3 H8 , C3 H6 ,C2 H4 , C2 H6 , CH4 , CO 和 CO2 , 热导池检测器 ; 用GDX2103 色谱柱检测丙烯醛、丙醛、丙酮和乙醛等含氧有机产物 ,氢火焰离子化检测器. 反应尾气在进入色谱取样阀前保持在 120 ℃, 以防止反应产物冷凝.1. 3 　催化剂的表征　　原位拉曼光谱实验采用自制的原位拉曼池[7 ] ,在 Renishaw UV2Vis Raman System 1000 型拉曼光谱仪上进行 ,光源为 Ar + 激光 (λ= 51415 nm) , 激光输出功率为 5 mW , 电荷耦合检测器. 催化剂粉末样品在原位池里空气中加热至 300 ℃处理 30 min后切入 N2 吹扫 20 min , 再于室温下分别将空气和9 %C3 H82N2 混合气通入原位池 ,升温至 550 ℃处理不同时间 ,降至室温摄谱.　　XRD 实验在 Rigaku Rotflex D/ Max2C 型 X 射线粉末衍射仪上进行 , Cu Kα(λ= 01154 06 nm) 辐射源 ,扫描速率 7°/ min , 管电压 40 kV , 管电流 30mA. XPS 实验在美国 Physical Electronics 公司的PHI Quantum22000 Scanning ESCA Microprobe 能谱仪上进行 ,以表面污染碳的 C 1 s 结合能 28416 eV为内标. 程序升温还原 ( H22TPR) 实验在自建的TPR2色谱 ( TCD 检测器) 装置上进行 ,催化剂用量20 mg. 实验前催化剂在 100 ℃下用 20 %O2280 %N2 混合气 (20 ml/ min) 处理 30 min , 然后切换成5 %H2295 %Ar 混合气 (20 ml/ min) 吹扫至基线平稳后开始进行程序升温还原反应 ,升温速率为 10 ℃/min.2 　结果与讨论2. 1 　催化剂的性能评价结果　　反应温度和反应时间对 MoBi TeO/ SiO2 催化剂催化性能的影响如图 1 所示. 反应温度为 530 和550 ℃时 , MoBi TeO/ SiO2 催化剂的活性较低. 当升温至 570 ℃时 ,丙烷转化率有了较大提高 ,而丙烯醛(ACR)选择性下降. 通过空管反应发现在该反应温度下开始出现丙烷气相反应 ,因此在此温度下的催化性能实际上是气相反应性能与催化反应性能的加合. 催化剂承担着将丙烯选择氧化至丙烯醛的作用 ,而丙烯则可能主要由丙烷气相反应生成. 值得注意的是 ,当反应时间延长至 100 min 左右时 ,催化剂的催化性能开始发生较明显的变化 ,丙烷转化率和丙烯醛选择性均有小幅度增加 , CO x 选择性相应减小 ,丙烯醛收率也从 412 %增加到 811 % , 丙烯选择性没有大的变化. 继续延长反应时间 ,催化剂性能基本保持稳定. 这些结果表明 ,在反应过程中催化剂的表面活性结构可能发生了改变.311第 2 期 何益明 等 : MoBi TeO/ SiO2 催化剂在丙烷选择氧化反应中的表面结构重组图 1 　反应温度和反应时间对 MoBiTeO/ SiO2 催化剂催化性能的影响Fig 1 　Effect of reaction temperature (a) and reaction time (b)on catalytic performance of MoBi TeO/ SiO2(1) X (C3H8) , (2) S (ACR) , (3) S (C3H6) ,(4) S (COx) , (5) Y (ACR)(Reaction conditions : GHSV = 7200 ml/ (g·h) , C3H8/ O2/ N2 =112/ 1/ 4. X Conversion , S Selectivity , Y Yield ,ACR Acrolein , CO x CO + CO2. )2. 2 　催化剂的表征结果2. 2. 1 　XRD 结果　　图 2 是反应前后 MoBi TeO/ SiO2 催化剂的XRD 谱. 在新鲜的 MoBi TeO/ SiO2 催化剂中只观察到无定形 SiO2 的衍射峰 ,而反应后的催化剂在 2θ= 1217°, 2313°, 2517°, 2713°和 3819°处出现了晶相 MoO3 (J CPDS 520508) 的衍射峰 ,表明在反应过程中催化剂的结构发生了改变.图 2 　反应前后 MoBiTeO/ SiO2 催化剂样品的 XRD 谱Fig 2 　XRD patterns of fresh (1) and used (2)MoBi TeO/ SiO2 catalyst samples图 3 　不同催化剂的 Raman 谱Fig 3 　Raman spectra of different catalysts(1) MoO/ SiO2 , (2) TeO/ SiO2 , (3) Fresh MoBi TeO/ SiO2 ,(4) Used MoBi TeO/ SiO22. 2. 2 　Raman 结果　　图 3 是不同催化剂的 Raman 谱. 单组分 MoO/SiO2 催化剂除了在 996 , 818 和 666 cm- 1 处出现三个可分别归属为 MoO3 中的ν(Mo =O) 伸缩振动 ,νas (Mo - O- Mo) 不对称伸缩振动和νs (Mo - O- Mo)对称伸缩振动谱带[8 ]外 , 在 958 cm - 1 左右还观察到多钼酸盐物种中的ν(Mo =O) 伸缩振动谱带[8 ] .单组分的 TeO/ SiO2 催化剂则在 647 , 592 和 395cm - 1 处观察到α2TeO2 的拉曼峰[9 ] . 新鲜的 Mo2Bi TeO/ SiO2 催化剂中没有观察到 MoO3 和 TeO2 物种的拉曼峰 ,只在 940 和 870 cm - 1 处观察到两个较强的多钼酸盐物种的拉曼峰 ,考虑到催化剂组成中Mo/ Te 原子比为 1/ 1 , 因而这类多钼酸盐可能含有Mo - O- Te 和/ 或 Mo - O- Mo 键 ,即该多钼酸盐包括Te 多钼酸盐物种. 从 XRD 结果可知 , Te 多钼酸盐类物种为无定形氧化物. 反应后 MoBi TeO/ SiO2 催化剂的拉曼谱变化较大 , Te 多钼酸盐类物种谱峰强度大大减弱 ,同时出现了明显的晶相 MoO3 的谱峰. 这与 XRD 结果一致 ,表明在反应过程中催化剂的结构发生了改变.411 催 　化 　学 　报 第 28 卷　　丙烷的选择氧化反应遵循 Mars2van Krevelen氧化还原机理 ,因此发生在丙烷、氧和催化剂之间的氧化还原过程可能是引起催化剂结构改变的主要原因. 为此 ,我们分别考察了催化剂在 550 ℃和氧化性气氛 (空气) 或还原性气氛 (9 %C3 H82N2) 处理下的结构变化情况 (见图 4) . 由图 4 (a) 可以看出 ,在空气气氛中处理 60 min 后催化剂的拉曼谱没有明显的变化 ,同样可观察到较强的 Te 多钼酸盐类物种的拉曼峰 ,表明催化剂在氧化性气氛中比较稳定.图 4 　MoBiTeO/ SiO2 催化剂在不同气氛下处理不同时间的原位拉曼谱Fig 4 　In2sit u confocal microprobe Raman spectra of MoBi TeO/SiO2 catalyst treated at 550 ℃in different atmosphere forvarious time(a) Air , (b) 9 %C3H82N2(1) Fresh catalyst , (2) 5 min , (3) 20 min , (4) 30 min ,(5) 40 min , (6) 60 min　　由图 4 (b) 可以看出 ,在 C3 H82N2 气氛处理下 ,催化剂的拉曼谱峰发生了明显的变化 ,处理 20 min后开始出现 MoO3 的拉曼峰 ,而 Te 多钼酸盐类的拉曼峰强度有所减弱. 随着处理时间的延长 ,这种趋势更加明显. 在 C3 H82N2 气氛中处理 60 min 后 ,MoO3 在 996 , 818 和 666 cm- 1 等处的拉曼峰强度增大 ,而 940 cm - 1 处的拉曼峰消失 ,仅在 870 cm - 1处还观察到多钼酸盐物种的拉曼峰. 显然 ,还原性的 C3 H82N2 气氛对催化剂的结构有较大的影响. 由于将 1 mol 丙烷转化为丙烯醛需要 1 mol 氧气 ,而反应气中丙烷与氧气的摩尔比为 112∶1 , 表明反应气中丙烷含量高于理论值 ,为弱还原性气氛. 因此由图 3 和图 4 (b)可以发现 ,反应后催化剂的 Raman 谱与在 C3 H82N2 气氛处理下的 Raman 谱非常相似.2. 2. 3 　H22TPR结果　　由前面结果的分析可知 , Te 氧化物和 Mo 氧化物可能发生相互作用形成了 Mo - O- Te 键 ,进而形成了 Te 多钼酸盐物种 ,因此 Te 组分的存在是 Mo2Bi TeO/ SiO2 催化剂中形成 Te 多钼酸盐物种的前提. 图 5 是 MoBi TeO/ SiO2 催化剂的 H22TPR 谱.可以看出 , MoBi TeO/ SiO2 催化剂在 512 , 607 和690 ℃左右有三个 H2 还原峰 ,参照文献[ 10 ]和单组分 MoO/ SiO2 和 TeO/ SiO2 催化剂的 H22TPR 结果 ,可将 512 ℃处的还原峰归属为 Te4 + 还原为 Te0 , 而607 和 690 ℃处的还原峰可归属为 Mo6 + 还原为Mo x + (0 < x < 6) . 显然 , Te 组分的可还原性要远远高于 Mo 组分. 因此可以认为 ,在 550 ℃和 9 %C3 H82N2 气氛下处理后 , MoBi TeO/ SiO2 催化剂中的 Te 组分首先被还原为金属 Te. 由文献 [ 11 ,12 ]可知 ,金属 Te 在高温条件下很容易因挥发而流失 ,因此催化剂中 Mo - O- Te 的 Te- O 键发生部分断裂 ,导致 Te 多钼酸盐物种结构破坏 ,而此时未被还原的 Mo6 +则倾向于以稳定结构 MoO3 的形式存在.图 5 　不同催化剂的 H22TPR谱Fig 5 　H22TPR profiles of different catalysts(1) MoO/ SiO2 , (2) TeO/ SiO2 , (3) MoBi TeO/ SiO22. 2. 4 　XPS 结果　　表 1 列出了反应前后 MoBi TeO/ SiO2 催化剂的XPS 结果. 反应前 Te/ Si 原子比为 211 , 而反应后Te/ Si 原子比仅为 014. 说明经过较长时间反应后 ,催化剂中的 Te 组分确实发生了流失. Mo 3 d5/ 2 的结合能值没有变化 ,但是半峰宽增大了 0144 eV , 表明在反应过程中有部分 Mo6 + 被还原为 Mo5 + .511第 2 期 何益明 等 : MoBi TeO/ SiO2 催化剂在丙烷选择氧化反应中的表面结构重组表 1 　MoBiTeO/ SiO2 催化剂的 XPS结果Table 1 　XPS results of MoBi TeO/ SiO2 catalystsCatalystBinding energy (eV)Mo 3 d5/ 2 Bi 4 f 7/ 2 Te 3 d5/ 2Surface atomic ratio ( %)Mo/ Si Bi/ Si Te/ SiFresh 232. 5 (2. 10) 159. 5 576. 1 3. 0 0. 05 2. 1Used 232. 5 (2. 54) 159. 3 576. 2 2. 5 0. 06 0. 4Values in parentheses are the half band width of Mo 3 d5/ 2 .　　由以上结果可知 ,在反应气氛下 Te 组分被还原后不能再有效地氧化为 Te4 + , 同时随着反应的进行 ,催化剂中的 Te 组分在高温条件下发生了部分流失 , Te 多钼酸盐结构遭到破坏 ,出现了 MoO3物相. 由图 1 可知 , MoO3 的出现伴随着催化剂催化性能的明显提高 ,丙烯醛选择性增加 , CO x 选择性降低 ,丙烷转化率增大.　　前人在低碳烷烃和烯烃选择氧化反应的研究中发现 ,当 MoO3 与某些氧化物共存时能有效提高催化剂的催化性能. Barrault 等[13 ]考察了 NiMoO 催化剂在丙烷选择氧化反应中的反应行为 ,发现 Ni2MoO4 和 MoO3 之间存在协同效应 ,当 MoO3/ (Ni2MoO4 + MoO3) 摩尔比接近 0125 时 ,催化剂的活性和对含氧化合物丙烯酸和乙酸的选择性最高.Gaigeaux 等[14 ]研究了 BiPO4 和 MoO3 在异丁烯选择氧化制甲基丙烯醛反应中的催化性能 ,发现当将BiPO4 和 MoO3 混合后异丁烯的转化率和甲基丙烯醛的选择性都有大幅度提高 ,而 MoO3 和 Sb2O4 混合体系应用于丙烯选择氧化制丙烯醛反应中时也出现了同样的现象. Gaigneaux 等[15～18 ]认为 ,产生这种协同效应的原因在于反应过程中氧物种从 Sb2O4表面溢流到 MoO3 , 并因此改变了 MoO3 的表面结构 ,使 (010)面转化为 (100)面 ,从而提高了对丙烯醛的选择性.　　在本文的研究中 , MoO3 物种的出现使催化剂的催化性能有了明显的提高 ,这表明 MoO3 与 Te 多钼酸盐物种之间也存在某种协同效应. 其本质可能在于 ,相对于多钼酸盐而言 ,催化剂体系中存在一定量的 MoO3 , 对反应中间体丙烯的吸附及其进一步转化是很有利的 ; 此外 , MoO3 也具有一定的活化丙烷的能力[19 ,20 ] .3 　结论　　在丙烷选择氧化制丙烯醛反应过程中 , Mo2Bi TeO/ SiO2 催化剂表面的 Te 多钼酸盐结构会发生重组生成 MoO3 . 反应气中丙烷过量 ,使反应气具有弱还原性 ,以及 TeO x 物种的易还原性和金属态 Te的易流失性是导致催化剂表面重构的主要原因. 结合催化性能评价结果可知 ,催化剂中存在一定量的MoO3 有利于催化性能的提高.参 考 文 献1 　Bettahar M M , Costentin G , Savary L , Lavalley J C. A p2pl Catal A , 1996 , 145 (122) : 12 　Abon M , Bere K E , Tuel A , Delichere P. J Catal , 1995 ,156 (1) : 283 　Volta J C. Catal Today , 1996 , 32 (1) : 294 　Abdelouahab F B , Olier R , Guilhaume N , Lefebvre F ,Volta J C. J Catal , 1992 , 134 (1) : 1515 　Pantazidis A , Burrows A , Kiely C J , Mirodatos C. JCatal , 1998 , 177 (2) : 3256 　张昕 , 伊晓东 , 毕盈 , 翁维正 , 万惠霖. 催化学报 (ZhangX , Yi X D , Bi Y , Weng W Zh , Wan H L . Chin JCatal) , 2002 , 23 (2) : 1917 　廖远琰. 光散射学报 (Liao Y Y. J Chin L ight Scat ) ,1998 , 10 (324) : 1358 　Spevack P A , McIntyre N S. J Phys Chem , 1993 , 97(42) : 110209 　Champarnaud2Mesiard J C , Blanchandin S , Thomas P ,Mirgorodsky A , Merle2Mejean T , Frit B. J Phys ChemSolids , 2000 , 61 (9) : 149910 　Arena F , Parmaliana A. J Phys Chem , 1996 , 100 (51) :1999411 　Ueda W , Moro2oka Y , Ikawa T. J Catal , 1981 , 70 (2) :40912 　Ueda W , Moro2oka Y , Ikawa T. Chem Lett , 1982 ,(4) : 48313 　Barrault J , Batiot C , Magaud L , Ganne M. S tud S urfSci Catal , 1997 , 110 : 37514 　Gaigneaux E M , Naud J , Ruiz P , Delmon B. S tud S urfSci Catal , 1997 , 110 : 18515 　Gaigneaux E M , Dieterie M , Ruiz P , Mestl G , DelmonB. J Phys Chem B , 1998 , 102 (51) : 1054216 　Gaigneaux E M , Ruiz P , Wolf E E , Delmon B. A pplS urf Sci , 1997 , 121 : 55217 　Gaigneaux E M , Ruiz P , Delmon B. Catal Today , 1996 ,32 (124) : 3718 　Gaigneaux E M , Tsiakaras P E , Herla D , Ghenne L ,Ruiz P , Delmon B. Catal Today , 1997 , 33 (123) : 15119 　Meunier F C , Yasmeen A , Ross J R H. Catal Today ,1997 , 37 (1) : 3320 　Abello M C , Gomez M F , Ferretti O. A ppl Catal A ,2001 , 207 (122) : 421( Ed YHM)611 催 　化 　学 　报 第 28 卷

MoBiTeO/SiO_2催化剂在丙烷选择氧化反应中的表面结构重组

http://dspace.xmu.edu.cn/bitstream/handle/2288/55749/MoBiTeO_SiO_2%e5%82%ac%e5%8c%96%e5%89%82%e5%9c%a8%e4%b8%99%e7%83%b7%e9%80%89%e6%8b%a9%e6%b0%a7%e5%8c%96%e5%8f%8d%e5%ba%94%e4%b8%ad%e7%9a%84%e8%a1%a8%e9%9d%a2%e7%bb%93%e6%9e%84%e9%87%8d%e7%bb%84.pdf?sequence=1&isAllowed=y

MoBiTeO/SiO_2催化剂在丙烷选择氧化反应中的表面结构重组

Abstract

Similar works

Full text

Available Versions

Xiamen University Institutional Repository