Preparação de y, -epóxi malonatos e aplicação na síntese de ciclopropano carboxamidas e y-arilmetil lactonas

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2014.Neste trabalho foram desenvolvidos métodos simples e eficientes para a síntese estereosseletiva de ciclopropanos multifuncionalizados e ?-arilmetil lactonas, em ambos os casos, a partir de ?,?-epóxi malonatos. Estes epóxidos foram preparados pela epoxidação quimiosseletiva de malonatos alilados utilizando Oxone em um sistema bifásico sob condições básicas tamponadas, sendo isolados com rendimentos de 72 a 85%. Os ?,?-epóxi malonatos obtidos foram, então, utilizados para a síntese estereosseletiva de novos ciclopropanos multifuncionalizados por meio da reação com aminas, promovida por LiCl e sob condições suaves. Esta transformação do tipo dominó envolve inicialmente a ciclopropanação intramolecular via abertura do anel do epóxido a partir do enolato gerado na presença de uma base de Brønsted (amina) e catalisado pelo LiCl. As etapas subsequentes consistem de lactonização e aminólise do anel da lactona gerando as ciclopropano carboxamidas, as quais foram isoladas em bons rendimentos. Este método fornece elevada economia atômica, é extremamente modular, operacionalmente simples e tolera uma variedade de grupos funcionais. O uso de materiais facilmente disponíveis e a utilização de um solvente sustentável (metanol ou etanol) à temperatura ambiente tornam este processo dominó altamente eficaz. A reatividade destes epóxidos foi também testada para preparação de ?-arilmetil lactonas de interesse farmacológico. Na primeira etapa da síntese, a hidrogenólise regiosseletiva dos ?,?-epóxi malonatos arilados catalisada por paládio, em THF, levou à formação dos respectivos ?-hidróxi malonatos sob condições brandas, em meio neutro e à temperatura ambiente em excelentes rendimentos. A segunda etapa envolve um método one-pot, assistido por micro-ondas, de lactonização seguida por descarboxilação dos ?-hidróxi malonatos para fornecer as ?-arilmetil lactonas com diferentes padrões de substituição no anel aromático. Algumas ?-arilmetil lactonas metóxi substituídas, as quais foram preparadas por esta metodologia de três etapas a partir de malonatos alilados em bons redimentos globais (42 a 59%), são de particular interesse devido a sua ocorrência como metabólitos da catequina, um produto natural encontrado no chá verde.Abstract : This work presents simple and efficient methods for the stereoselective synthesis of multifunctionalized cyclopropanes as well as ?-arylmethyl lactones from ?,?-epoxy malonates. The preparation of ?,?-epoxy malonates was achieved by a chemoselective epoxidation of allylated malonates using Oxone in a two-phase system under buffered basic conditions to give the expected epoxides in high isolated yields (72-85%). The ?,?-epoxy malonates were then treated with LiCl and a variety of amines under mild conditions for the stereoselective synthesis of novel cyclopropane carboxamides. This domino process involves the initial cyclopropanation via intramolecular ring-opening of ?,?-epoxy malonates through the cooperative catalysis of LiCl (acting as a Lewis acid) and a Brønsted base (a primary or, in selected cases, a secondary amine). The sequential events consisted of lactonization and aminolysis of the lactone ring that ultimately furnished cyclopropane carboxamides with different substitution patterns in good isolated yields (60-80%). This method proceeds with high atom economy, is remarkably modular, operationally simple and tolerates a variety of functional groups. The involvement of readily available starting materials, the broad scope, and the use of a sustainable solvent (methanol or ethanol) at ambient temperature make this domino process highly effective. The reactivity of the ?,?-epoxy malonates was also investigated with the aim of obtaining ?-arylmethyl lactones of pharmacological interest. In the first step of the synthesis, the palladium-catalyzed regioselective hydrogenolysis of ?-arylated ?,?-epoxy malonates in THF led to the formation of the corresponding ?-hydroxy malonates in excellent yields under neutral conditions at room temperature. The second step involved a microwave-assisted one-pot lactonization of the ?-hydroxy malonates followed by decarboxylation to furnish ?-arylmethyl lactones and analogues with different substitution patterns in the aromatic ring. Some methoxy-substituted ?-arylmethyl lactones, which were prepared by this three-step methodology from the allylated malonates in good overall yields, are of particular interest due to their occurrence as metabolites of catechin, a natural product found in green tea

FEPEX APP

FEPEX APP é um aplicativo voltado para dispositivos móveis com o intuito deauxiliar na organização do evento: Feira de Ensino, Pesquisa e Extensão (FEPEX)realizada no campus Fraiburgo. A ideia da comunicação com o FEPEX APP foicentralizar toda a programação do evento nos dias consecutivos, ter a coberturacompleta das principais notícias, fotos do evento, cronograma de apresentaçõesorais, culturais, além de detalhar as oficinas oferecidas durante a realização domesmo. Tudo isso em uma única plataforma, trazendo bastante conteúdo einteração para o público interessado. Com o aplicativo, além do excesso de papel dedivulgação jogado no lixo, esse tipo de material chega a ser defasado, pois não é omais prático para os participantes de eventos científicos ao se comparar com aprogramação em um smartphone ou tablet. Todas as informações estarão salvaspara consulta offline, mesmo após o evento, sem ocupar espaço físico extra

Reações multicomponentes de biginelli e de mannich nas aulas de química orgânica experimental: uma abordagem didática de conceitos da química verde

The introduction of Mannich and Biginelli multicomponent reactions in a practical Organic Chemistry course is presented in this article. Procedures described in the literature were adapted for use under the simple conditions available in undergraduate laboratories and were selected on the basis of Green Chemistry principles and practicality of synthesis. The reactions are easy to carry out and all products are readily isolated as crystalline solids with yields ranging from moderate to high

OBTENÇÃO DE BIODIESEL ETÍLICO DE BANHA SUÍNA E ÓLEO RESIDUAL DE FRITURA POR CATÁLISE HOMOGÊNEA COM GLICERÓXIDO DE SÓDIO

principal custo de produção do biodiesel são as matérias-primas. Deste modo, fontes graxas como óleos e gorduras residuais têm atraído a atenção de produtores debiodiesel devido ao seu baixo custo. Com relação aos catalisadores, o emprego de derivados da glicerina também aparecem como uma alternativa para aumentar acompetitividade da cadeia produtiva do biodiesel. Neste trabalho, o objetivo foi avaliar o uso de gliceróxido de sódio na transesterificação etílica de banha suína e óleo residual de fritura. O catalisador foi empregado a 2,0% em massa sobre uma razão molar de EtOH/triglicerídeo de 12:1 à 50 ºC em 1 h de reação, fornecendo conversões de biodieseis de banha suína a 97,1% e óleo residual de fritura a 93,9%. Os resultados obtidos demonstraram o potencial catalítico do gliceróxido de sódio na transesterificação destes triglicerídeos com o EtOH

OBTENÇÃO DE BIODIESEL ETÍLICO DE BANHA SUÍNA E ÓLEO RESIDUAL DE FRITURA POR CATÁLISE HOMOGÊNEA COM GLICERÓXIDO DE SÓDIO

Fontes graxas como óleos e gorduras residuais têm atraído a atenção de produtoresde biodiesel devido ao seu baixo custo. O emprego de derivados da glicerinatambém é uma alternativa para aumentar a competitividade da cadeia produtiva dobiodiesel. Neste trabalho, avaliamos o uso de gliceróxido de sódio natransesterificação etílica de banha suína e óleo residual de fritura. O catalisador foiempregado a 2,0% em massa sobre uma razão molar de EtOH/triglicerídeo de 12:1à 50 ºC em 1 h de reação, fornecendo conversões de biodieseis de banha suína a97,1% e óleo residual de fritura a 93,9%

Obtenção de biodiesel etílico de banha suína por catálise homogênea com gliceróxido de sódio

O principal custo de produção do biodiesel são as matérias primas. Embora as tecnologias por rota metílica na presença de MeONa sejam amplamente utilizadas, a busca de alternativas que levem ao aumento da competitividade, continua um desafio. O emprego da glicerina na forma de sua base conjugada como catalisador é uma possibilidade. Oobjetivo deste trabalho foi avaliar o uso de gliceróxido de sódio na transesterificação etílica de banha suína. Foram estudadas como variáveis a razão molar álcool/triglicerídeo no intervalo de 6 a 15 e temperatura reacional a 78 e 50 ºC. Em todos os casos o catalisador foi empregado a 2,0% em massa com relação ao triglicerídeo e as reaçoes encerradas após 1h. Uma coversão superior a 97% foi obtida usando uma razão molar EtOH/triglicerídeo de 12:1  à 50 ºC. Os resultados obtidos demonstraram o potencial catalítico do gliceróxido de sódio sobre a transesterificação de triglicerídeos de banha suína com álcool etílico. Além disso, outras variáveis reacionais como quantidade de catalisador, tempo de reação e o tipo de etanol também serão analisadas.                                        

Determinação do teor de ésteres graxos em biodiesel metílico de soja por cromatografia gasosa utilizando oleato de etila como padrão interno

A method for ester content determination in soybean methyl biodiesel was studied, using ethyl oleate as internal standard. A biodiesel sample was analyzed and had its purity estimated as 92.8%. Method accuracy was evaluated by comparison with the result obtained via EN14103, with a relative difference of 0.1%. Repetitivity and intermediate precision were estimated as 2 and 1.5%, respectively

Sulfonamides quantification in milk by high performace liquid chromatography via azoderivatives

O objetivo deste trabalho foi avaliar uma alternativa para a quantificação simultânea de sulfatiazol, sulfametazina e sulfadimetoxina no leite, na forma de azoderivados, por meio de cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE). O isolamento e concentração das sulfas foram conduzidos por extração em fase sólida (C18), com metanol como eluente. Após a extração, os analitos foram transformados em sais de diazônio e submetidos ao acoplamento com resorcinol. Os derivados foram separados e quantificados por CLAE (coluna C8, l = 430 nm, MeOH/KH2PO4 aq.). Foram obtidas recuperações entre 65 e 78%.The objective of this work was to evaluate an analytical method for the simultaneous measurement of sulfathiazole, sulfamethazine, and sulfadimethoxine in milk, in the form of azoderivatives, through the high performance liquid chromatography (HPLC). The isolation and concentration of sulfas were carried out by solid phase extraction (C18) with methanol as eluent. After extraction, analytes were transformed in diazonium salts and coupled with resorcinol. Derivatives were quantified by HPLC (C8 column, l = 430 nm, MeOH/KH2PO4 aq). Recoveries were obtained between 65 and 78%