Le palmarès des villes et communes en Wallonie : une approche en termes d'efficacité

Votre commune est-elle bien gérée ? Votre impôt et celui de vos voisins sont-ils alloués aux meilleurs usages possibles ? Certainement, si vous habitez Flobecq, Rumes, Ottignies-Louvain-la-Neuve ou encore Habay, entités dans le Top 10. Sur la base des recettes ordinaires par habitant et d’une quinzaine d’autres indicateurs, nous nous sommes en effet risqués à comparer et classer les performances des communes wallonnes. Une “première”, qui loin de toute polémique, vise à offrir un outil, parmi d’autres, d’évaluation de l’efficacité de la gestion communale, dans le souci d’allouer les ressources, généralement rares, aux meilleurs usages possibles. Un outil qui donne aussi aux communes l’occasion de repérer leurs forces et faiblesses et qui permet d’identifier des exemples de bonnes pratiques qui pourraient faire école.

Caractérisation et mise en œuvre de systèmes réactifs polyamide et polyépoxyde formulés pour le rotomoulage de liners de stockage hyperbare

Ce travail s inscrit dans le développement de formulations performantes et processables pour les liners de réservoirs de stockage hyperbare. Une large gamme de formulations à base polyamide et polyépoxyde a ainsi été synthétisée en conditions contrôlées, représentatives du procédé de rotomoulage. Les systèmes polyamide ont été modifiés par copolymérisation statistique et les polyépoxydes par une phase dispersée micro- ou nano-structurée avec des thermoplastiques de haute Tg ou des copolymères blocs. Les propriétés morphologiques, thermiques, mécaniques et barrière de chaque formulation ont été caractérisées et confrontées au cahier des charges du matériau. En parallèle, l influence des conditions opératoires et de la formulation sur les rhéocinétiques de polymérisation, de cristallisation, de gélification et/ou de séparation de phase a ainsi été établie. L ensemble de ces résultats a été mis à profit afin d identifier des relations structures propriétés processabilité en vue de l application. Afin de valider le potentiel des formulations retenues, ces dernières ont été rotomoulées en conditions opératoires variables avec un suivi in situ de l écoulement et ex situ de la viscosité. Ce travail a permis d établir les fenêtres de processabilité de chaque formulation et de comprendre l origine des défauts d écoulement.The aim of this present study is to develop efficient and processable formulations for the liners of high pressure storage tank. A wide range of formulations based on polyamide and polyepoxide has been synthesized under controlled conditions representative of the rotomolding process. The polyamide system has been modified by copolymerization and the polyepoxyde system by a micro- or nano-structured dispersed phase with high Tg thermoplastics or block copolymers. The morphological, thermal, mechanical and barrier properties of each formulation were characterized and compared to the specifications of the material. In parallel, the influence of operating conditions and formulation on the rheokinetics of polymerization, crystallization, gelation and / or phase separation has been established. All of these results have been exploited to identify structure - property - processability relationships for the application. To validate the potential of selected formulations, they were rotationally molded in variable operating conditions with flow monitoring and rheological measure. This work has established the processing windows of each formulation and has allowed an understanding of the origin of flow defects.VILLEURBANNE-DOC'INSA-Bib. elec. (692669901) / SudocSudocFranceF

Nanostructuration de résines polyester insaturé par des copolymères à blocs (application aux composites SMC et BMC)

On s intéresse dans cette étude au potentiel de copolymères à blocs (BCP) de types PBA-b-P(MMA-co-DMA) et PBA-b-P(BA-co-DMA) en tant qu additifs multifonctionnels nanostructurant la matrice thermodurcissable polyester insaturé de composites SMC et BMC. La nanostructuration de la résine polyester insaturé (UPR) est assurée par la ségrégation du bloc élastomère poly(acrylate de butyle), ainsi que par la miscibilité du deuxième bloc dans le réseau grâce à la bonne compatibilité des motifs diméthylacrylamide (auto-assemblage). Ces BCP sont tout d abord étudiés en tant qu agents renforçants et anti-retrait dans les composites SMC et BMC, en étant substitués et comparés aux additifs anti-retrait conventionnels PVAc et P(MMA-co-S) incorporés traditionnellement afin de compenser le retrait de la résine polyester. Ces additifs nanostructurants sont ensuite évalués en tant qu agents de mûrissement des compounds SMC. La nanostructuration des BCP dans la résine UP réactive pouvant entrainer une importante augmentation de la viscosité (formation d un gel), ces additifs pourraient peut-être constituer des agents de mûrissement plus efficaces que l oxyde de magnésium couramment utilisé à cet effet. Une étude des matrices [UPR + BCP, UPR + PVAc et UPR + P(MMA-co-S)] est réalisée dans un premier temps, les composites BMC et SMC chargés par du carbonate de calcium et renforcés par des fibres de verre étant étudiés par la suite. En absence de charges et de fibres de verre (matrice seule), la nanostructuration est moins efficace que la macroséparation de phase des additifs conventionnels PVAc et P(MMA-co-S) pour compenser le retrait du réseau polyester. Dans un composite en revanche, la nanostructuration conduit à une compensation du retrait intermédiaire entre celles du P(MMA-co-S) et du PVAc. Au niveau de la matrice seule, la nanostructuration permet d éviter une diminution conséquente de l énergie de rupture du réseau polyester et permet même dans certains cas une amélioration significative de cette dernière, alors que les additifs conventionnels engendrent un effondrement de cette propriété. Cette différence est cependant beaucoup moins visible dans le cas des composites, les charges entrainant une fissuration prématurée de la matrice. Un composite nanostructuré peut tout de même présenter un renforcement significatif par rapport aux composites conventionnels lorsqu il contient des nanovides compensateurs de retrait de tailles conséquentes qui améliorent la ténacité du matériau. En ce qui concerne le mûrissement d un compound SMC par nanostructuration au cours du refroidissement (passage de la transition ordre-désordre), si l augmentation de la viscosité d un système réactif UPR + BCP semble suffisamment importante et abrupte, elle est cependant insuffisante en présence des charges ou alors intervient à une température trop faible en raison de l influence de ces dernières sur la nanostructuration.The aim of this study is to evaluate the potential of PBA-b-P(MMA-co-DMA) and PBA-b-P(BA-co-DMA) block copolymers (BCP) as multifunctional additives nanostructuring the unsaturated polyester thermosetting matrix of SMC and BMC composites. The nanostructuration of the unsaturated polyester resin (UPR) is ensured by the segregation of the poly(butyl acrylate) elastomeric block, and by the miscibility of the second block in the thermoset thanks to the good compatibility of dimethylacrylamide units (self-assembly). These BCP are first studied as reinforcing and anti-shrinkage agents in SMC and BMC composites, as compared to conventional low profile additives PVAc and P(MMA-co-S) traditionally blended to compensate the polyester resin shrinkage. These nanostructuring additives are then studied as thickening agents in SMC compounds. As the nanostructuration of BCP in the UP reactive resin can lead to a high viscosity increase (gel formation), BCP might provide a more efficient thickening than the conventional additive magnesium oxide. Matrices are studied first [UPR + BCP, UPR + PVAc and UPR + P(MMA-co-S)], BMC and SMC composites filled with calcium carbonate and reinforced by chopped glass fibres being then considered. In the absence of fillers and fibres (neat matrix), the nanostructuration is less efficient than the macrophase separation of PVAc and P(MMA-co-S) to compensate the polyester resin shrinkage. However, in a composite, the nanostructuration leads to an intermediate shrinkage compensation between those of P(MMA-co-S) and PVAc. In the neat matrix, the nanostructuration avoids a substantial decrease of polyester network toughness and can even lead sometimes to a significant reinforcement, whereas conventional additives decrease tremendously this property. However, this difference is not observed in composites, fillers giving rise to an early cracking of the matrix. A nanostructured composite can still present a significant reinforcement compared to conventional composites when it contains large nanovoids (compensating shrinkage) which improve the fracture toughness of the material. As regards the thickening of an SMC compound by nanostructuration during cooling (crossing of the order-disorder transition), the viscosity increase of a UPR + BCP reactive system seems important and sharp enough, but in the presence of fillers the viscosity increase is not sufficient or the order-disorder transition temperature is too low because of the influence of fillers on the nanostructuration.VILLEURBANNE-DOC'INSA-Bib. elec. (692669901) / SudocSudocFranceF

Matériaux solide conducteur thermodurcissable (Application aux plaques bipolaires pour pile à combustible)

Parmi les nouvelles technologies pour l énergie inscrites dans un contexte de développement durable, les piles à combustible à membrane échangeuse de protons (PEMFC) présentent des aspects séduisants. Toutefois, pour rendre cette technologie compatible avec une application à grande échelle, elle doit répondre à des exigences strictes en termes de coût, performance, et durabilité. Alors que les plaques bipolaires métalliques sont pénalisées par leur résistance à la corrosion et celles en graphite par leurs propriétés mécaniques et leur coût (dû aux phases d usinage des canaux), les plaques bipolaires composites apparaissent attrayantes en raison de leurs propriétés et performances et de leur coût. Cette thèse s inscrit dans ce cadre, en proposant un matériau composite à matrice organique de type époxy et charges conductrices de graphite. L objectif de notre étude consiste à mettre au point un matériau thermodurcissable à base d une formulation époxyde solide (permettant de contrôler sa chimie et plus particulièrement sa réactivité) fortement chargée en graphite. Deux formulations différentes sont étudiées. La première est à base de prépolymère époxy appelé DGEBA et de dicyandiamide (DDA) comme durcisseur. L autre formulation étudiée est constituée de DGEBA et de durcisseur : le 3,3 ,4,4 -benzophénone dianhydride tétracarboxylique (BTDA). Ces deux formulations ont la particularité d être très réactives à haute température (180-200C) caractérisées par des temps de gel très courts (plus petit que 1min) afin d avoir un temps de cycle de réticulation court pour une industrialisation de la fabrication. De plus, ces mêmes matrices ont montré une bonne stabilité chimique à température ambiante ainsi qu une bonne stabilité thermique du système réticulé compatible avec la température d utilisation des piles en fonctionnement. Concernant les réseaux composites résultant de la polymérisation DGEBA/BTDA et DGEBA/DDA, le module au plateau caoutchoutique est dominé par le taux de charge qui est très élevé (85%), celui-ci est ainsi très proche d un réseau à l autre et reste supérieur à 1 GPa. Nous constatons une viscosité relativement élevée pour les systèmes fortement chargés, point à prendre en compte lors du procédé de transformation. Enfin, la dernière partie des travaux réalisés concerne l étude de mélange constitué de la matrice thermodurcissable (DGEBA/DDA/urée) modifiée par un thermoplastique (PEI). L originalité et l intérêt de ce travail résident dans l incorporation de charges conductrices afin que celles-ci puissent se disperser dans la phase continue ou co-continue époxyde-amine lors de la séparation de phase pour limiter la proportion de charges et ainsi la viscosité des systèmes chargés. L autre intérêt est d améliorer les propriétés de résistance à la rupture du réseau époxyde TD final grâce à la présence de la phase thermoplastique séparée.Among the new technologies for energy for sustainable development, PEM fuel cells offer seducing aspects. However, in order to make this technology fit large scale application requirements, it has to comply with stringent cost, performance, and durability criteria. While metal bipolar plates are penalized by their corrosion resistance and those based on graphite by their mechanical properties and cost (due to machining phases of the channels), the composite bipolar plates appear attractive because of their properties, performance and their cost. In such a frame, the goal of this PhD was to propose a composite material based on an epoxy matrix and graphite conductive fillers.The aim of our study was to develop a thermosetting material based on a solid epoxy formulation (to control its chemistry and in particular its reactivity) highly filled with graphite. Two different formulations were studied. The first was based on the epoxy prepolymer DGEBA and dicyandiamine (DDA) as a hardener. The other formulation studied was composed of DGEBA and curing agent: 3,3 ,4,4 benzophenone tetracarboxylic dianhydride (BTDA). Both formulations have the particularity to be very reactive at high temperature (180-200 C) characterized by very short gel time (less than 1min) to have a short curing cycle for the industrialization of the production. In addition, these matrixes have shown good chemical stability at room temperature and good thermal stability of cross-linked system compatible with the operating temperature of the fuel cell. On composite network resulting from the polymerization DGEBA / BTDA and DGEBA / DDA, the rubbery modulus appears to be dominated by the loading rate, very high (85%), and is above 1 GPa. We see a high viscosity for highly filled systems, point to consider during the process of transformation. The final part of the work concerned the study of blend of the thermosetting matrix (DGEBA / DDA / urea) modified with a thermoplastic (PEI). The originality and interest of this work is the incorporation of conductive fillers so that they can be dispersed in the continuous or co-continuous structure during the phase separation to limit the proportion of charges and and the viscosity of filled systems. The other interest is to improve the properties of tensile strength of the thermosetting epoxy network with the presence of the thermoplastic phase.VILLEURBANNE-DOC'INSA-Bib. elec. (692669901) / SudocSudocFranceF

Développement d'un matériau de liner pour réservoir cryogénique de lanceur

Le développement de structures de plus en plus légères et présentant des rapports performances/coût toujours plus élevés est un enjeu permanent dans le domaine des transports. Les matériaux polymères présentent des caractéristiques particulièrement bien adaptées à ces besoins. Ce travail de thèse repose sur le développement d un matériau polymère destiné à être utilisé en tant que liner de réservoir de stockage d oxygène liquide (LOX). L objectif est de démontrer une réduction des masses de l ordre de 20 à 30%, en comparaison avec des structures métalliques. Pour les besoins de l application, le matériau à développer se doit de présenter une bonne compatibilité au LOX, une faible perméabilité aux gaz, des propriétés mécaniques suffisamment élevées à basse température ainsi qu une bonne aptitude à la mise en forme par rotomoulage. La première partie de ces travaux a porté sur la compatibilité au LOX des polymères. En tenant compte des théories proposées dans la littérature, des nanocomposites à matrice polyamide 6 (PA6) ont été élaborés et caractérisés afin d atteindre les performances recherchées. L influence de différents paramètres supposés régir la tenue à l oxygène liquide des matériaux polymères a ensuite été déterminée. Les nanocomposites obtenus présentent globalement une bonne compatibilité avec le LOX. Cette étude a également permis de mettre en évidence que les résultats sont fortement dépendants des paramètres liés à l échantillonnage. Dans un second temps, la processabilité par rotomoulage de ces nanocomposites PA6 a été évaluée. Les propriétés rhéologiques et de stabilité thermique ont notamment été étudiées. Quelques essais de rotomoulage sur les systèmes les plus pertinents ont également été réalisés et ont démontré des résultats encourageants. Dans une dernière partie, les propriétés barrière aux gaz de ces systèmes PA6 ont été étudiées. Les perméabilités mesurées ont été interprétées en tenant compte de la morphologie des mélanges. En particulier, cette étude montre que les nanocomposites à base de PA6 et de graphite lamellaire présentent des performances adaptées pour l application en raison de l effet de tortuosité induit par la charge. Les propriétés mécaniques en traction uniaxiale des systèmes élaborés ont finalement été déterminées et confrontées aux spécifications requises. Les résultats obtenus montrent que les caractéristiques mécaniques sont tout à fait adaptées pour une utilisation en tant que liner de réservoir de stockage d oxygène liquide.In the field of transport, the development of lighter, cheaper and more efficient structures is a recurrent challenge. Polymer materials are good candidates for these applications due to their characteristics quite suitable for requirements. This Phd work aims at developing a thermoplastic material which will be used as an internal liner of a liquid oxygen (LOX) storage tank. The objective is to demonstrate a 20 % to 30 % weight saving, compared to metallic structures. To be used in this kind of application, the thermoplastic material must be LOX compatible, processable by rotational moulding and display a low gas permeability as well as good mechanical properties at low temperatures. In a first part, LOX compatibility of polymers was studied. Taking into account theories proposed in the literature, polyamide 6 (PA6) nanocomposites based on LCP, fluoride and graphite fillers were processed and characterized in order to reach desired properties. The influence of several parameters having an impact on LOX behaviour of polymers was then investigated. The nanocomposites show overall good compatibility with liquid oxygen. This study also demonstrates that LOX sensitivity largely depends on the preparation of samples. The processability of nanocomposites by rotational moulding has then been investigated. Rheological properties and thermal stability have especially been studied. Some rotational moulding trials were carried out on the most relevant systems and demonstrate promising results. Finally, the gas transport properties of PA6 nanocomposites were studied. Measured gas permeability was discussed as a function of the morphology of blends. In particular, this study shows that PA6 nanocomposites filled with lamellar graphite present convenient performances which are due to the tortuosity effect induced by the filler. Mechanical properties of filled systems were finally determined and compared with set requirements. The results show that mechanical characteristics are quite relevant for use as internal liner of LOX storage tank.VILLEURBANNE-DOC'INSA-Bib. elec. (692669901) / SudocSudocFranceF

Instability and diurnal variation in size of winter groupings of field roe deer

Le chevreuil d'Europe (Capreolus capreolus) forme en hiver des groupes inhabituellement grands dans les plaines cultivées qu'il colonise depuis quelques décennies. Dans cet article, nous examinons l'instabilité de ces groupes, de même que les éventuelles variations de leur taille moyenne au cours de la journée. Les groupes observés sont apparus nettement instables : la moitié d'entre eux avait éclaté ou fusionné avec un autre groupe après 2 heures 38 minutes d'observation. Les fusions de groupes résultaient en général d'une attraction entre groupes dont les membres s'étaient indiscutablement perçus. Les éclatements de groupes correspondaient pour la plupart au départ d'un ou plusieurs individus, sans qu'il y ait eu auparavant d'interaction visible entre les membres du groupe. Les fusions étaient plus fréquentes que les éclatements durant la majeure partie de la période diurne. En conséquence, la taille moyenne des groupes était plus grande en fin qu'en début de journée. Les résultats obtenus sont en accord avec l'hypothèse selon laquelle l'instabilité des groupes et la possibilité de percevoir les congénères à grande distance sont à l'origine des grands groupes que le chevreuil a commencé à former lorsqu'il a colonisé les plaines agricoles

166 Balloon aortic valvuloplasty in unstable and critically ill patients: analysis of three strategies

AimThanks to improved technology and the advent of transcatheter aortic valve implantation (TAVI), balloon aortic valvuloplasty (BAV) has reappared in the management of high risk patients with severe aortic stenosis in a critical clinical state in three different therapeutic strategies: 1) palliative care [A] 2) bridge to surgery [B] 3) bridge to TAVI [C]. Our main objective was to assess the safety, the effiency and the pertinence of BAV.MethodsThirty six patients with severe aortic stenosis and prohibitive surgical risk (logistic Euroscore>15% or severe commorbidities) underwent 39 BAV: 8 in strategy A, 20 in strategy B, 11 in strategy C. 3 patients underwent a second BAV due to early restenosis.ResultsThere was a significant improvement of the hemodynamic parameters after BAV: the peak to peak transaortic gradient was reduced by 56% (47mmHg vs 30mmHg; p<0.001) and index valve area was increased by 48% (0.35 vs 0.52cm2/m2; p<0.001). There was no severe procedural complication (no death due to procedure, no massive aortic insuffisiency, no tamponade). Two patients (5.1%) needed a pacemaker implantation for postprocedure atrioventricular block and 6 patients (15.4%) had moderate bleeding of the femoral artery site. The mortality and follow up for the three strategies are summarized in the table.ConclusionBAV is a safe and efficient transient therapeutic strategy for patients with severe aortic stenosis with prohibitive surgical risk. BAV appears to be more pertinent in bridge to surgery or brige to TAVI than in palliative care. For patients in critical clinical state, BAV stabilizes the hemodynamic status and allows the assessment of anatomical selection criteria for TAVIStratégy A(n=8)Stratégy B(n=20)Stratégy C(n=11)Age (mean, min-max)80 (61–94)73 (44–85)81 (60–87)Mean logistic Euroscore (%)4822.644.2Death n (%)6 (75)8 (40)5 (45)Cardiovascular death n (%)4 (50)3 (15)2 (18)Time of occurrence (days, min-max)12 (0–47)66 (0–130)155 (10–316)Aortic valve replacement n (%)-14 (70)-TAVI n (%)--2 (18