Quantificação do teor de metais em águas engarrafadas comercializadas no município de Belém através de espectrometria de emissão ótica / Quantification of metal content in bottled waters commercialized in the municipality of Belém through spectrometry of optical emission

Nos últimos anos tem sido verificado um crescimento considerável no consumo de águas engarrafadas no Brasil, aumentando de 0,3 para 18,5 L per capita/ano. Para atender essa demanda, as indústrias aumentaram a produção, novas empresas surgiram e, consequentemente, surge a necessidade do monitoramento da qualidade dessas águas no mercado. O objetivo deste trabalho foi a quantificação do teor de metais em águas engarrafadas, de cinco marcas comercializadas em supermercados na cidade de Belém-PA. Foram utilizadas 120 (cento e vinte) amostras provenientes de oito locais da cidade. A determinação de metais foi feita utilizando um ICP-OES modelo VISTA PRO.  Os resultados obtidos foram comparados com os valores máximos permitidos (VMP) de acordo com a Portaria de Consolidação N°5/17 do Ministério da Saúde. Os teores médios de Al, Fe, Na e Ba estiveram abaixo do máximo permitido na referida Portaria (0,2 mg/L e 0,7 mg/L, respectivamente) não apresentando, portanto, nenhum tipo de contaminação por metais tóxicos. Os metais mais abundantes foram: Na (1,7594 mg/L), Mg (0,3156 mg/L), K (0,2756 mg/L) e Ca (0,1644 mg/L). estando apenas uma amostra com teor de bário fora dos padrões da referida Portaria, indicando uma provável contaminação pontual durante a captação, envase ou devido à possível adição de sais de bário nessas águas

Estatística multivariada aplicada na avaliação dos parâmetros químicos e físico-químicos da água engarrafada do município de Belém-PA / Multivariate statistics applied in the evaluation of chemical and physical-chemical parameters of bottled water in the municipality of Belém-PA

A estatística multivariada fornece ferramentas importantes no entendimento do comportamento de variáveis físico-químicas e químicas, permitindo traçar padrões de comportamento para diversas matrizes ambientais, como é o caso de águas minerais. Este trabalho teve por objetivo utilizar a estatística multivariada na avaliação de parâmetros químicos e físico-químicos em amostras de água engarrafada comercializada no município de Belém. Foram utilizados softwares de modelagem estatística, como os programas Statistica, Minitab 14 e Microsoft Excel para análise de correlação, Box Plot, ANOVA Fator Único, Análise de Agrupamentos Hierárquicos (HCA) e Análise das Componentes Principais (PCA). Os resultados mostraram que a maioria dos elementos químicos e variáveis físico-químicas se apresentou dentro da conformidade com a legislação e sem variações significativas. Os metais em maiores concentrações nas águas minerais tendem a possuir comportamentos semelhantes, como é o caso do K, Mg, Na, Ba e Ca. Os testes de PCA mostraram que a maioria das amostras avaliadas não se comportam de maneira semelhante, apresentando ainda como variáveis mais significativas salinidade, condutividade, Ba, Ca, K e Na, Al e Be. Concluiu-se que a estatística multivariada pode ser usada como instrumento na avaliação do comportamento de parâmetros químicos e físico-químicos das águas engarrafadas

Development and application of carbon composite electrode Modified with hydroxide and phosphate of metallic cations for Voltammetric determination of antioxidants in food and Pharmaceutical formulations.

The construction and evaluation of three modified carbon composite electrode (MCCE): MCCE-Cu3(PO4)2, MCCE -Ni(OH)2 and MCCE-resin-Cu(II) are described. These electrodes were applied for the determination of antioxidants in some food samples as teas, mayonnaise and margarine and in pharmaceutical formulations using: cyclic voltammetry (CV), linear sweep voltammetry (LSV) and square wave voltammetry (SWV). Several parameters were investigated such as: carbon composite composition, supporting electrolyte used in each determination, concentration of electrolyte, pH, solubility of the samples, besides the instrumental parameters for the technique used: cyclic voltammetry to get information about reversibility of the systems and mass transference (scan rate), parameters of square wave voltammetry (square wave frequency, square wave amplitude and sweep increment), and linear voltammetry (scan rate), both used for quantification of the antioxidants studied. The first electrode developed was MCCE with Cu3(PO4)2 immobilized in a polyester resin. The best voltammetric response was observed in a composite composition of 40% (m/m) of Cu3(PO4)2, 40% (m/m) of graphite powder and 20% (m/m) of paraffin solid; 0.10 mol L-1 phosphate buffer (conditional pH 6.8) as the supporting electrolyte containing 5, 20 and 10% of ethanol (v/v) for determination of natural antioxidants: catechin (CAT), quercetin (QCT) and rutin (Rut) respectively. This electrode was also applied in the determination of artificial antioxidants BHA and BHT in the following conditions: 0.10 mol L-1KNO3 (pH 6.7) containing 10% of ethanol (v/v) as the supporting electrolyte, with good analytical performance. The analytical curves obtained for all the determinations showed a good linear response in the concentration range around two decades and detention limits of magnitude 10-7 mol L-1 for Rut and 10-8 for the other antioxidants. The second electrode proposed was MCCE with Ni(OH)2 immobilized in a polyester resin for determination of natural and artificial antioxidants already mentioned. The best voltammetric response was observed in a composite composition of 20% (m/m) of Ni(OH)2, 60% (m/m) of graphite powder and 20% (m/m) of paraffin solid; 0.05 mol L-1 phosphate buffer (conditional pH 6.9) as the supporting electrolyte containing 5, 20 and 10% of ethanol (v/v) for determination of CAT, QCT and Rut respectively. For the determination of BHA and BHT, the conditions were: 0.10 mol L-1 KNO3 (pH 6.7) containing 10% of ethanol (v/v) as the supporting electrolyte for both. The analytical curves obtained for all the determination of antioxidants showed a good linear response in the concentration range around two decades and detention limits of magnitude 10-7 mol L-1 for QCT, Rut and BHA and 10-8 for CAT and BHT. The results obtained by proposed methods were compared with the results obtained by HPLC and the relative errors were less than 5% for all the determination using MCCECu3( PO4)2 and MCCE-Ni(OH)2. Student s t-test was applied for the results obtained for each antioxidants investigated. The results showed good accuracy of the methods. According to the t-test, the texperiment was less than tlabel, thus there are not significant differences between the results obtained by either procedure at 95% confidence level. Finally, a cationic exchange resin modified with Cu2+ ions was used as modifier material in a CCEM, which was applied in the voltammetric determination of rutin. The analytical curve was linear in the rutin concentration range 9.90 x10−7 and 8.07 x 10−6 mol L−1, with a detection limit of 2.65 x 10-7 mol L-1. In this work was pointed out the increase in the selectivity of proposed electrodes for antioxidant determination in food samples and pharmaceutical formulations, due to the decrease of work potentials observed to proposed CCEMs for each antioxidant investigated in comparison to the ones obtained for the same antioxidant using a not modified CCE.Financiadora de Estudos e ProjetosNo presente trabalho descreve-se a construção e avaliação de três eletrodos compósitos de carbono modificados (ECCMs): ECCM-Cu3(PO4)2, ECCMNi( OH)2 e ECCM-resina-Cu(II). Esses eletrodos foram aplicados na determinação de antioxidantes em amostras de alimentos como chás, maioneses e margarinas e, em formulações farmacêuticas, utilizando técnicas de voltametria cíclica, de onda quadrada e linear. Para tanto foram estudados alguns parâmetros como: o eletrólito suporte a ser utilizado em cada determinação, concentração do eletrólito suporte, pH, solubilidade das amostras, além dos parâmetros instrumentais para a técnica de: voltametria cíclica usada para obtenção de informações sobre a reversibilidade dos sistemas e transferência de massa; parâmetros de onda quadrada (freqüência de onda quadrada, amplitude de onda quadrada e incremento de varredura), e de voltametria linear (velocidade de varredura) usadas para a quantificação dos analitos estudados. O primeiro eletrodo estudado foi o ECCM com Cu3(PO4)2, onde a composição percentual deste eletrodo foi 40% (m/m) de pó de grafite, 40% (m/m) do modificador químico Cu3(PO4)2 e 20% (m/m) de parafina sólida. Este eletrodo foi aplicado na determinação de antioxidantes naturais catequina (CAT), quercetina (QCT) e rutina (Rut) e, as melhores condições de trabalho obtidas foram: eletrólito suporte; tampão fosfato 0,1 mol L-1 (pH condicional 6,8) contendo 5, 20 e 10% de etanol (v/v) para CAT, QCT e Rut, respectivamente. Ademais, este eletrodo também foi aplicado na determinação dos antioxidantes artificiais BHA e BHT estudados nas seguintes condições: eletrólito suporte; KNO3 0,1 mol L-1/ 10% etanol (v/v) (pH 6,7) para ambos. Também foi possível determinar simultaneamente BHA e BHT utilizando o ECCM-Cu3(PO4)2 com bom desempenho analítico. As curvas analíticas obtidas para todas as determinações apresentaram uma boa linearidade, em torno de duas décadas e, limites de detecção da ordem de 10-7 mol L-1 para Rut e 10-8 para os demais analitos. O segundo eletrodo proposto foi o ECCM modificado com Ni(OH)2, para a determinação de antioxidantes naturais e artificiais já mencionados. As condições de trabalho para determinação de CAT, QCT e Rut foram: tampão fosfato 0,05 mol L-1 (pH condicional 6,9) contendo 5, 20 e 10% de etanol (v/v) para CAT, QCT e Rut, respectivamente. Para a determinação de BHA e BHT, as condições foram: eletrólito suporte: KNO3 0,1 mol L-1/ 10% etanol (v/v) (pH 6,7) para ambos. As curvas analíticas obtidas para todas as determinações de antioxidantes usando o ECCM-Ni(OH)2 apresentaram uma boa linearidade com intervalo de concentração em torno de duas décadas e limite de detecção da ordem de 10-7 mol L-1 para QCT, Rut e BHA e 10-8 mol L-1 para CAT e BHT. Os resultados obtidos empregando-se os métodos propostos foram comparados com os resultados obtidos por HPLC sendo que todos os erros relativos foram menores que 5% para todas as determinações usando o ECCM-Cu3(PO4)2 e ECCM-Ni(OH)2. Também foi aplicado o teste t pareado para os resultados obtidos para cada analito estudado, sendo que nenhum obteve texperimental maior que o ttabelado, não havendo assim diferença significativa entre os resultados obtidos pelos dois métodos a um nível de confiança de 95%. Finalmente, utilizou-se uma resina de troca catiônica carregada com íons Cu2+ na modificação de um eletrodo, sendo este aplicado na determinação voltamétrica de rutina. A curva analítica foi linear no intervalo de concentração de Rut entre 9,90 10−7 e 8,07 10−6 mol L−1, com limite de detecção de 2,65 10−7 mol L−1. Neste trabalho destaca-se o aumento na seletividade desses eletrodos para determinação de antioxidantes em amostras de alimentos e fármacos, fato este observado pela diminuição dos potenciais de trabalho obtidos com os ECCMs para cada analito estudado em comparação aos potenciais de trabalho obtido para os mesmos analitos usando um ECC não modificado

Square-wave voltammetric determination of rutin in pharmaceutical formulations using a carbon composite electrode modified with copper (II) phosphate immobilized in polyester resin

A carbon composite electrode modified with copper (II) phosphate immobilized in a polyester resin (Cu3(PO4)2-Poly) for the determination of rutin in pharmaceutical samples by square-wave voltammetry is described herein. The modified electrode allows the determination of rutin at a potential (0.20 V vs. Ag/AgCl (3.0 mol L-1 KCl)) lower than that observed at an unmodified electrode. The peak current was found to be linear to the rutin concentration in the range from 9.9 × 10-8 to 2.5 × 10-6 mol L-1, with a detection limit of 1.2×10-8 mol L-1. The response of the electrode was stable, with no variation in baseline levels within several hours of continuous operation. The surface morphology of the modified electrode was characterized by scanning electron microscopy (SEM) and energy dispersive X-ray (EDX) system. The results obtained are precise and accurate. In addition, these results are in agreement with those obtained by the chromatographic method at a 95% confidence level.<br>Descreve-se um eletrodo de carbono modificado com fosfato de cobre (II) imobilizado em uma resina de poliéster (Cu3(PO4)2-Poly) para a determinação de rutina em amostras farmacêuticas por voltametria de onda quadrada. O eletrodo modificado permite a determinação de rutina em potencial (0.20 V vs Ag / AgCl (3,0 mol L-1 KCl)) menor que o observado em um eletrodo não modificado. Verificou-se que a corrente de pico foi linear com a concentração de rutina na faixa de 9,9 × 10-8 a 2,5 × 10-6 mol L-1, com um limite de detecção de 1,2 × 10-8 mol L¹. A resposta do eletrodo foi estável, sem variação significativa dentro de várias horas de operação contínua. A morfologia da superfície do eletrodo modificado foi caracterizada por microscopia eletrônica de varredura (MEV) e pelo sistema de energia dispersiva de raios-X (EDX). Os resultados obtidos foram precisos e exatos. Ademais, estes resultados estão de acordo com aqueles obtidos pelo método cromatográfico a um nível de confiança de 95%