Експериментальні та теоретичні дослідження таутомерії серед 3-заміщених 2-метилхінолін-4(1H)-онів

4-Hydroxy-/4-oxo tautomerism in the series of 3-substituted 2-methyl-quinolin-4(1H)-ones has been studied by 13C NMR-spectroscopy and quantum-chemical methods in various approximations (restricted Hartree-Fock method, DFT and MP2) for the isolated molecules and for solutions using empirical correction of effects for solvents (PCM COSMO procedure). Substituents that are different in their nature have no significant influence on the value of the chemical shift of carbon in position C4 of the quinolone cycle. The only exception is the carbon shielding associated with the bromine atom in the molecule of 3-bromo-2-methyl-1,4-dihydroquinoline-4-one. Significant deshielding detected in all cases in 13C NMR-spectra of the carbon nuclei in position 4 of the ring is in favour of the existence of all derivatives studied as 4-oxo forms in DMSO-d6 solution. The experimental and calculated values for the chemical shift of carbon in position C4 of 4-oxo and 4-hydroxy isomers differ considerably and can be used as a criterion for assigning quinolin-4 (1H)-ones to a particular tautomeric form.С помощью ЯМР 13С спектроскопии и квантово-химическими методами в различных приближениях (ограниченный метод Хартри-Фока, DFT и МР2) для изолированных молекул и растворов с использованием эмпирической коррекции эффектов растворителей (процедура РСМ COSMO) исследована 4-гидрокси 4-оксо-таутомерия в ряду производных 3-замещенных 2-метилхинолин-4(1Н)-онов. Различные по своему характеру заместители не оказывают существенного влияния на значение химического сдвига углерода в положении С4 хинолонового цикла. Исключение составляет лишь экранирование углерода, связанного с атомом брома в молекуле 3-бромо-2-метил-1,4-дигидрохинолин-4-oна. Значительное дезэкранирование, обнаруженное во всех случаях в спектрах ЯМР 13С для ядер углерода в 4-ом положении кольца, говорит в пользу существования всех исследованных производных в растворе в DMSO-d6 в виде 4-оксо-форм. Экспериментальные и расчетные значения химического сдвига для углерода в положении С4 для 4-оксо- и 4-гидрокси-изомеров заметно отличаются и могут быть использованы в качестве критерия для отнесения хинолин-4(1Н)-онов к той или иной таутомерной форме.За допомогою ЯМР 13С спектроскопії і квантово-хімічними методами в різних наближеннях (обмежений метод Хартрі-Фока, DFT і МР2) для ізольованих молекул і розчинів з використанням емпіричної корекції ефектів розчинників (процедура РСМ COSMO) досліджена 4-гідрокси оксо-таутомерія в ряду похідних 3-заміщених 2-метилхінолін-4(1Н)-онів. Різні за своїм характером замісники не чинять істотного впливу на значення хімічного зсуву вуглецю в положенні С4 хінолонового циклу. Виняток становить лише екранування вуглецю, пов’язаного з атомом брому в молекулі 3-бромо-2-метил-1,4-дигідрохінолін-4-oну. Значне дезекранування виявлене у всіх випадках у спектрах ЯМР 13С для ядер вуглецю в 4-му положенні кільця вказує на користь існування всіх досліджених похідних у розчині в DMSO-d6 у вигляді 4-оксо-форм. Експериментальні та розрахункові значення хімічного зсуву для вуглецю в положенні С4 для 4-оксо- і 4-гідрокси-ізомерів помітно відрізняються і можуть бути використані в якості критерію для віднесення хінолін-4 (1Н)-онів до тієї чи іншої таутомерної форми

Precision determination of band offsets in strained InGaAs/GaAs quantum wells by C-V-profiling and Schroedinger-Poisson self-consistent simulation

The results of measurements and numerical simulation of charge carrier distribution and energy states in strained quantum wells In_xGa_{1-x}As/GaAs (0.06 < x < 0.29) by C-V-profiling are presented. Precise values of conduction band offsets for these pseudomorphic QWs have been obtained by means of self-consistent solution of Schroedinger and Poisson equations and following fitting to experimental data. For the conduction band offsets in strained In_xGa_{1-x}As/GaAs - QWs the expression DE_C(x) = 0.814x - 0.21x^2 has been obtained.Comment: 9 pages, 12 figures, RevTeX

Nambu monopoles in lattice Electroweak theory

We considered the lattice electroweak theory at realistic values of $\alpha$ and $\theta_W$ and for large values of the Higgs mass. We investigated numerically the properties of topological objects that are identified with quantum Nambu monopoles. We have found that the action density near the Nambu monopole worldlines exceeds the density averaged over the lattice in the physical region of the phase diagram. Moreover, their percolation probability is found to be an order parameter for the transition between the symmetric and the broken phases. Therefore, these monopoles indeed appear as real physical objects. However, we have found that their density on the lattice increases with increasing ultraviolet cutoff. Thus we conclude, that the conventional lattice electroweak theory is not able to predict the density of Nambu monopoles. This means that the description of Nambu monopole physics based on the lattice Weinberg - Salam model with finite ultraviolet cutoff is incomplete. We expect that the correct description may be obtained only within the lattice theory that involves the description of TeV - scale physics.Comment: LATE

Complex therapy of septic complications of an acute destructive pancreatitis

Проведено аналіз комплексного лікування 389 хворих на гострий деструктивний панкреатит, які лікувалися в обласному центрі гепатопанкреатології за період з 1998 до 2012 року. До першої групи увійшли 186 хворих, які перебували на лікуванні з 1998 до 2003 року. Хірургічна тактика в даний період передбачала ранні відкриті операційні втручання. До другої групи увійшли 203 хворих, які лікувалися з 2004 до 2012 року. В другій групі хворих застосовували диференційований підхід до вибору тактики хірургічного лікування. Перевагу віддавали відстроченим та пізнім операційним втручанням. Застосування диференційованого підходу до вибору методу операційного лікування та комплексної консервативної терапії з проведенням екстракорпоральної детоксикації на ранніх термінах розвитку захворювання дозволяє зменшити кількість гнійно-септичних ускладнень та летальність з 27,9 до 14,2 %.The analysis of complex treatment of 389 patients with an acute destructive pancreatitis who received treatment in the Regional Center of Hepatopancreatology from 1998 to 2012. The first group consisted of 186 patients treated from 1998 to 2003. Surgical tactics in this period included the early open surgery. The second group consisted of 203 patients who received treatment from 2004 to 2012. In the second group of patients was used a differentiated approach in choosing surgical treatment. The preference was for delayed and late surgery. Applying a differentiated approach to the selection of the method of surgical treatment and comprehensive conservative treatment with conducting the extracorporeal detoxification in the early stages of the disease can reduce the number of septic complications and mortality from 27.9 % to 14.2 %

Quantum electrodynamics with anisotropic scaling: Heisenberg-Euler action and Schwinger pair production in the bilayer graphene

We discuss quantum electrodynamics emerging in the vacua with anisotropic scaling. Systems with anisotropic scaling were suggested by Horava in relation to the quantum theory of gravity. In such vacua the space and time are not equivalent, and moreover they obey different scaling laws, called the anisotropic scaling. Such anisotropic scaling takes place for fermions in bilayer graphene, where if one neglects the trigonal warping effects the massless Dirac fermions have quadratic dispersion. This results in the anisotropic quantum electrodynamics, in which electric and magnetic fields obey different scaling laws. Here we discuss the Heisenberg-Euler action and Schwinger pair production in such anisotropic QEDComment: 5 pages, no figures, JETP Letters style, version accepted in JETP Letter

Choice of method of pancreatojejunic anastomosys at pancreatic duodenal resections

У 131 больного выполнены панкреатодуоденальные резекции по поводу рака головки поджелудочной железы (59 (45 %)), рака периампулярной зоны (43 (33 %)) и хронического псевдотуморозного головчатого панкреатита (29 (22, 1 %)). Разработанные нами методики формирования панкреатоеюноанастомозов на реконструктивном этапе ПДР обеспечивают снижение общего числа осложнений у больных в сравнении с терминолатеральным анастомозом (по Уипплу), а также терминотерминальной техникой (по Шалимову-Копчаку), соответственно, в 1, 98 и 1, 97 раза. Число больных с осложнениями уменьшается в ряду : терминолатеральный (по Уипплу) панкреатоеюноанастомоз – 25 (38, 9 %), терминотерминальный (по Шалимову-Копчаку) – 13 (9, 9 %), по методике нашей клиники – 4 (3 %), панкреатогастроанастомоз – 3 (2, 3 %).Pancreatic-duodenal resections (PDR) were performed in 131 patients among whom 105 suffered from the cancer of pancreatic-duodenal zone and 26 suffered from chronic indurative pancreatitis. The number of complications was successfully reduced in patients operated on with newly developed techniques of pancreatojejunic anastomosys creation/ Thus, this number was reduced in 1, 98 and 1, 97 times less when compared with traditionally performed PDR via such technologies as “end to end” and terminolateral anastomosys correspondently. The number of patients with complications was reduced in the next row : traditionally performed pancreatojejunostomy terminolateral 25 (38, 9 %), of “end to end” type jejunostomy 13 (9, 9 %), and newly developed technique of pancreatojejunostomy 4 (3%), gastropancreatostomy 3 (2, 3 %). Cryogenic application to pancreatic stump effectively reduced the number of complications as well as reduced the number of patients with complications under different types of surgery usage inj the course of reconstructive stage of PDR performance

Diagnostic and surgical aspects of the treatment of patients with cholelithiasis complicated by Mirizzi syndrome

В основу исследования положен анализ историй болезни и клинических наблюдений 65 больных с синдромом Мириззи. В работе использована классификация McSherry (1982). Первый тип синдрома Мириззи диагностирован у 2 больных при наличии сужения общего печеночного протока или общего желчного протока на уровне желчного пузыря или пузырного протока. Второй тип синдрома Мириззи установлен у 3 больных. Диагноз основывался на выявлении патологического свища между желчным пузырем или расширенным протоком пузыря и общим, часто с конкрементом в свище, печеночным или общим желчным протоком; или наличии холедохолитиаза с расширенным и выпрямленным протоком. Операцией выбора при синдроме Мириззи I типа была лапароскопическая холецистэктомия, при наличии свища предпочтение отдавалось «открытой» холецистэктомии с пластикой общего желчного протока на дренаже Кера. В отдельных случаях для лечения синдрома Мириззи было показано выполнение гепатикоеюноанастомоза.Operation of choice, MS and type, was laparoscopic cholecystectomy, if provided voles prefer “open” cholecystectomy with plastic common bile duct drainage in Kerala. In some cases, for the treatment of SM was shown chepatic jejunoanastomosis performance

Functional state of the hemostasis system in patients, operated for pancreatic pseudocysts

Оперативное лечение псевдокист (ППК) поджелудочной железы (ПЖ) соапровождается изменением показателей свертывающей системы крови, которые характеризуют как гиперкоагуляционные. эти нарушения отмечают через 12-24 ч. после оперативного вмешательства, их частота существенно уменьшается при применении пентоксифиллина (ПТФ). Наиболее выраженное снижение интраоперационной гиперкоагуляции отмечено при применении эндоскопического дренирования со стентированием полости ПК.Operative treatment of pancreatic pseudocysts coincides with the indices of the blood coagulation system change, which are characterized as a hypercoagulative. These disorders are noted in 12—24 h postoperatively, their rate is reducing substantially while application of pentoxyphylline. Most significant lowering of intraoperative hypercoagulation was noted while application of endoscopic drainage with the pseudocysts cavity stenting