Crystalline and molecular structure of novel anion-radical salt (N-Et-Pz)(TCNQ)₃ (Pz is pyrazine)

Crystalline and molecular structure of previously synthesized by the authors anion-radical salt (ARS) 7,7,8,8-tetracyanoquinodimethane (TCNQ) of an unusual [N-(H₅C₂)-Pz](TCNQ)₃ composition (where Pz is pyrazine) has been determined. The structure of the given ARS is also unusual because unlike most of structures known it consists of bulks formed by two А and С TCNQ types, particles of the third В type being located at the angle of 117.7 and respectively 117.4 degrees relatively to them. С type particles interact appreciable with pyrazine cations through pyrazine non-alkylated nitrogen atom. В-type particles as well as TCNQ particles in columns, possess an appreciable charge (about -0.3).Such a peculiarity of structure renders ARS electronic system some what two-dimensional that is unusual for TCNQ ARS and agrees with the electrophysical measurements.Определена кристаллическая и молекулярная структура синтезированной ранее авторами анион-радикальной соли (АРС) 7,7,8,8-тетрацианохинодиметана (TCNQ) необычного состава [N-(H₅C₂)-Pz](TCNQ)₃, где Pz - пиразин. Структура данной АРС также необычна - в отличие от большинства известных структур, она состоит из стопок, образованных двумя типами TCNQ - А и С, перпендикулярно которым расположены частицы третьего типа - В. Частицы типа С заметно взаимодействуют с катионами пиразина посредством неалкилированного атома азота пиразина. Частицы типа В, как и частицы TCNQ в стопках, обладают заметным зарядом (около -0,3). Такая особенность структуры придает электронной системе АРС определенную двумерность, необычную для АРС TCNQ, и согласуется с результатами электрофизических измерений.Визначено кристалiчну i молекулярну структуру синтезованої авторами ранiше анiон-радикальної солi (АРС) 7,7,8,8-тетрацiанохiнодиметану (TCNQ) незвичайного складу [N-(H₅C₂)-Pz](TCNQ)₃, де Pz - пiразин. Структура даної АРС також незвичайна - на вiдмiну вiд бiльшостi вiдомих структур, вона складається зi стопок, утворених двома типами TCNQ - А та С, перпендикулярно яким розташованi частки третього типу - В. Частки типу С помiтно взаємодiють з катiонами пiразину за допомогою неалкильованого атому азоту пiразину. Частки типу В, як i частки TCNQ у стопках, мають помiтний заряд (близько -0,3). Така особливiсть структури додає електроннiй системi АРС певну двомiрнiсть, незвичайну для АРС TCNQ, i добре узгоджується з результатами електрофiзичних вимiрiв

Magnetic Properties of Anion-Radical Salts Based on TCNQ Anion Radical

We report the experimental results of anion-radical salts based on TCNQ anion radical. DC magnetic susceptibility measurements in the temperature range from 2 K to 300 K and magnetization measurements were performed on two samples: (N-Me-2, 5-di-Me-Pz)$(TCNQ)_2$ and (N-Me-2, 6-di-Me-Pz)$(TCNQ)_2$ using a Quantum Design MPMS

New anion-radical salts (N-Me-2,5-di-MePz)(TCNQ)₂ and (N-Me-2,6-di-MePz)(TCNQ)₂ (Pz is pyrazine)

Anion-radical salts (ARS) of 7,7,8,8-tetracyanoquinodimethane (TCNQ) containing N-methyl-2,5-dimethyl-pyrazinium (N-Me-2,5-di-Me-Pz)⁺ and N-methyl-2,6 dimethyl-pyrazinium (N-Me-2,6-di-Me-Pz)⁺ cations have been first synthesized. Thier X-ray structure analysis has been performed, crystal and molecular structures have been determined, IR spectra have been investigated and electroconductive properties have been studied in a wide temperature range

A novel anion-radical salt (N-Et-2.5-di-Me-Pz)(TCNQ)₂ (Pz is pyrazine)

Synthesis, structure and properties of the new tetracyanoquinodimethane anion-radical salt (ARS) having the composition (N-Et-2.5-di-Me-Pz)(TCNQ)₂ (Pz is pyrazine) are reported. The compound has a layered structure where conducting anion-radical layers formed by TCNQ alternate with non-conducting cation layers along the a axis. The charges of TCNQ particles in the stack alternate, i.e. are localized appreciably, which can account for a rather unusual temperature dependence of electric resistance. Such a peculiarity of structure renders to the ARS electronic system a somewhat two-dimensional character that is unusual for TCNQ ARS and agrees with the electrophysical measurements.Описаны синтез и свойства новой анион-радикальной соли (АРС) тетрацианохинодиметана состава (N-Et-2,5-di-Me-Pz)(TCNQ)₂ (Pz - пиразин). Соединение имеет слоистую структуру, в которой проводящие анион-радикальные слои, образованные TCNQ, чередуются с непроводящими катионными слоями вдоль оси a. 3аряды частиц TCNQ в стопках альтернируют, то есть, заметно локализованы, что может быть причиной необычной температурной зависимости электросопротивления. Такая особенность структуры придает электронной системе АРС определенную двумерность, необычную для АРС TCNQ, и согласуется с результатами электрофизических измерений.Описано синтез та властивостi нової анiон-радикальної солi (АРС) тетрацiанохiнодiметану складу (N-Et-2,5-дi-Me-Pz)(TCNQ)₂ (Pz - пiразин). Сполука має шарувату структуру, в якiй провiднi анiон-радикальнi шари, утворенi TCNQ, чередуються з непровiдними катiонними шарами уздовж осi a. 3аряди часток TCNQ в стопках альтернують, тобто, суттєво локалiзованi, що може бути причиною незвичайної температурної залежностi електроопору. Така особливiсть структури додає електроннiй системi АРС певну двомiрнiсть, незвичайну для АРС TCNQ, i добре узгоджується з результатами електрофiзичних вимiрiв

Anion-radical conducting MeTCNQ salts with pyrazine-based cations

Anion-radical salts (ARS) of methyl-7,7,8,8-tetracyanoquinodimethane (MeTCNQ) with simple and complex N-alkilpyrazinum cations have been first synthesized. It was shown that by the IR spectra and the results of resistive measurements in 77-300 K temperature range the ARS synthesized are characterized by two orders of magnitude greater electrical conductivity than appropriate TCNQ-based ARS. All the ARS investigated are either narrow band semiconductors (with the forbidden bandwidth <0.05 eV) or metals. ARS with small length of aliphatic radicals in the cation composition can be releted to quasitwo-dimensional conductors. Such the salts unlike the analogous ARS TCNQ exhibit the property to melt without destruction.Впервые синтезированы анион-радикальные соли (АРС) метил-7,7,8,8-тетрацианохи-нодиметана (MeTCNQ) с катионами N-алкилпиразиния простого и сложного составов. Показано, что в соответствии со своими ИК спектрами и результатами резистивных измерений в интервале 77-300 К синтезированные АРС обладают на 1-2 порядка большей электропроводностью, чем аналогичные АРС на основе TCNQ. Все исследованные АРС либо узкозонные полупроводники (ширина запрещенной зоны <0.05 эВ), либо металлы. АРС с небольшой длиной алифатического радикала в составе катиона можно отнести к квазидвумерным проводникам. Такие соли, в отличие от аналогичных АРС TCNQ, обладают свойством плавиться без разложения.Вперше синтезовано аніон-радикальні солі (АРС) метил- 7,7,8,8-тетрацианохіноди-метану (MeTCNQ) з катіонами N-алкілпіразінію простого та складного складу. Показано, що відповідно своїм I4 спектрам і результатам резистивних вимірювань в інтервалі 77-300 К синтезовані АРС мають на 1-2 порядки більшу електропровідність, ніж аналогічні АРС на основі TCNQ. Всі досліджені АРС або вузькозонні напівпровідники (ширина забороненої зони <0.05 еВ), або метали. АРС з малою довжиною аліфатичного радикалу у складі катіону можна віднести до квазідвомірних провідників. Такі солі, на відміну від аналогічних АРС TCNQ, здатні плавитись без розкладу

Exchange Interaction in Complex Bis[(1,3-Dithiole-2-Thione-4,5-Dithiolato)-di-(Carbonyl)-Cyclopentadienyl Iron(II)]

The splitting of the quasidegenerate electronic states in dinuclear bis[(1,3-dithiole-2-thione-4,5-dithiolato)-di-(carbonyl)-cyclopentadienyliron (II)] complex with the bridging, S–S coupled, dimerized sulfur-rich dithiolate ligands, [Fe(C5H5)(CO)2(C3S5-C3S5)Fe(C5H5)(CO)2] (I) was found by the means of Mössbauer spectroscopy and by the measurement of the temperature dependence of magnetic susceptibility in a wide temperature range from 2 K to 300 K. The experimental results were confirmed by the calculations of the singlet and triplet states of the complex, as well as of the distribution of spin density within the bounds of the DFT method in the B3LYP/6-31(dp)G basis. In the more stable triplet state, the spin density is significantly delocalized, which is a characteristic of olefindithiolate complexes