Calibration by Distribution Matching: Trainable Kernel Calibration Metrics

Calibration ensures that probabilistic forecasts meaningfully capture uncertainty by requiring that predicted probabilities align with empirical frequencies. However, many existing calibration methods are specialized for post-hoc recalibration, which can worsen the sharpness of forecasts. Drawing on the insight that calibration can be viewed as a distribution matching task, we introduce kernel-based calibration metrics that unify and generalize popular forms of calibration for both classification and regression. These metrics admit differentiable sample estimates, making it easy to incorporate a calibration objective into empirical risk minimization. Furthermore, we provide intuitive mechanisms to tailor calibration metrics to a decision task, and enforce accurate loss estimation and no regret decisions. Our empirical evaluation demonstrates that employing these metrics as regularizers enhances calibration, sharpness, and decision-making across a range of regression and classification tasks, outperforming methods relying solely on post-hoc recalibration

Dioxin-like, non-dioxin like PCB and PCDD/F contamination in European eel (Anguilla anguilla) from the Loire estuarine continuum: spatial and biological variabilities

To characterize the eel contamination by dioxin-like (dl) and non dioxin-like (ndl) PCBs and PCDD/Fs, 62 eels from the Loire estuary (France) were analyzed. PCB contamination significantly increased from glass eel stage (3.7 ±1.9 and 15.2±4.2 ng.g-1 dw) to other life stages (for yellow eels: 62.8±34.4 and 381.8±181.8 ng.g-1 dw; for silver eels: 93.7±56.3 and 463.2±244.6 ng.g-1 dw respectively for dl and ndl PCB). An inter-site variability based on PCB levels and fingerprints was observed between the three studied sites. The glass eel pattern was mainly characterized by the less chlorinated PCBs contrarily to the other eels, underlying a different bioaccumulation pathway. Overall, eels from this estuary showed an intermediate contamination level compared to other international/national areas. However, more than 60% of studied silver eels displayed WHO2005 PCDD/F and dl-PCB TEQ values higher than the recommended level of 10 pg.g-1 ww. This statement indicates a potential exposure to PCBs through eel consumption, especially with silver individuals, and could potentially lead to damages for the eel population

Elaboration et caractérisation électronique et électrochimique des oxydes formés thermiquement sur quelques matériaux pasivables (Titane, Aluminium, Acier inoxydable et Cuivre)

123 p. : ill. ; 30 cmLes oxydes métalliques ont, depuis longtemps, suscité un intérêt technologique et industriel primordial en raison de leurs diverses propriétés : électroniques, optiques magnétiques, etc. De plus, ils sont connus pour leur stabilité thermique et leur inertie chimique. Les couches d’oxydes sur le titane, l’aluminium, l’acier inoxydable ferritique et le cuivre ont été formées par oxydation thermique dans différentes conditions. La diffraction par les RX, la microscopie électronique à balayage couplée à une analyse EDS et l'ellipsométrie ont été utilisées pour identifier les phases présentes dans l’oxyde, pour caractériser les morphologies des surfaces de ces oxydes et pour déterminer leurs épaisseurs. Le comportement électrochimique des couches d’oxydes a été étudié par l’analyse voltampérommétrique et les mesures d’impédance électrochimique. Les résultats obtenus montrent que les oxydes formés présentent un meilleur pouvoir protecteur les propriétés semi-conductrices des films d’oxyde ont été déterminées à partir des mesures en capacité. Les résultats indiquent que les oxydes thermiques se comportent comme des semi-conducteurs hautement dopé

Ice adhesion on amphiphilic methacrylate copolymer surfaces

Ice is known to form on numerous structures and surfaces. Whether it is on an airplane wing or the blades of a wind turbine, icing is an issue that needs to be dealt with as it interferes with airfoil performance and is costly to remove. One approach to overcome icing is to coat the surfaces with an icephobic layer. Intuitively, one would be inclined to think that any hydrophobic material will suffice. However, E. Ling showed that hydrophobic surfaces are not necessarily icephobic [1]. This conclusion was used as the foundation of this research. Using diblock copolymers, a specific class of polymers composed of two segments of different polymers covalently joined together, the aim was to synthesize an amphiphilic material that would serve as the coating. The blocks chosen were 2,2,2-trifluoroethyl methacrylate (TFEMA) and oligo(ethylene glycol) methyl ether methacrylate (OEGMA) and were synthesized by nitroxide-mediated radical polymerization (NMP). Gel permeation chromatography (GPC) and 1H nuclear magnetic resonance (NMR) were used to monitor chain growth, dispersity, and conversion. The copolymer was successfully synthesized and spincoated on a 1" x 1.45" stainless steel 304 (SS304) substrate at different concentrations in toluene. Nanoindentation was then used to measure layer thickness and study the moduli of elasticity of the different samples. Ice adhesion testing was done on samples coated with TFEMA, and on samples coated with the copolymer. In addition, uncoated samples were tested for reference. TFEMA samples showed little change in adhesion force with increasing concentration, whereas samples coated with the diblock were able to decrease the average adhesion force with increasing concentration. Overall, TFEMA samples showed a 42% adhesion force decrease relative to SS304, whereas the copolymer showed a 57% decrease. This makes the final product a good starting point for future research on icephobic coatings.La glace est connue pour sa formation sur divers surfaces et structures. Que ce soit sur une aile d'avion ou sur les pales d'une éolienne, le givrage est un problème qui doit être traité car il gêne les performances de la surface portante et est coûteux à enlever. Une approche pour surmonter le givrage consiste à recouvrir les surfaces d'une couche glacephobique. Intuitivement, on serait enclin à penser que n'importe quel matériau hydrophobe suffira. Cependant, E. Ling a montré que les surfaces hydrophobes ne sont pas nécessairement glacephobique [1]. Cette conclusion a été utilisée comme fondement de cette recherche. En utilisant des copolymères diblocs, une classe spécifique de polymères composés de deux segments de polymères différents liés par covalence, l'objectif était de synthétiser un matériau amphiphile qui servirait de revêtement. Les blocs choisis étaient le méthacrylate de 2,2,2-trifluoroéthyle (TFEMA) et le méthacrylate d'éther méthylique d'oligo (éthylène glycol) (OEGMA) et ont été synthétisés par polymérisation radicalaire à médiation par un nitroxyde (NMP). La chromatographie par perméation de gel (CPG) et la résonance magnétique nucléaire (RMN) 1H ont été utilisées pour surveiller la croissance, la dispersité et la conversion de la chaîne. Le copolymère a été synthétisé et spincé avec succès sur un substrat en acier inoxydable 304 (SS304) de 1" x 1,45" à différentes concentrations en toluène. La nanoindentation a ensuite été utilisée pour mesurer l'épaisseur de la couche et étudier les modules d'élasticité des différents échantillons. Des tests d'adhérence sur glace ont été effectués sur des échantillons revêtus de TFEMA et sur des échantillons revêtus du copolymère. De plus, les échantillons non revêtus ont été testés pour référence. Les échantillons de TFEMA ont montré peu de modification de la force d'adhérence avec une concentration croissante, alors que les échantillons revêtus du dibloc étaient capables de diminuer la force d'adhésion moyenne avec une concentration croissante. Dans l'ensemble, les échantillons de TFEMA ont présenté une diminution de la force d'adhérence de 42% par rapport au SS304, tandis que le copolymère présentait une diminution de 57%. Cela fait du produit final un bon point de départ pour des recherches futures sur les revêtements glace phobiques

Nouvelle voie de traitement de déchets animaux bruts par oxydation hydrothermale

L oxydation hydrothermale des sous-produits animaux (SPA) destinés à la destruction a été étudiée. Le travail s est porté sur une étude paramétrique afin d observer l influence de différents paramètres opératoires sur les rendements d abattement en carbone organique total et en matière sèche, sur les rendements de formation d ammonium ainsi que sur l énergie électrique consommée durant la réaction. L évolution des principaux sous-produits de dégradation de SPA, ainsi que la cinétique d oxydation d un échantillon moyen ont été également abordés. Nous nous sommes aussi intéressés à la chaleur dégagée par les SPA durant la réaction d oxydation hydrothermale. Enfin, nous avons estimé la validité du procédé dans la destruction de quatre souches d encéphalopathies spongiformes transmissibles (EST). Les effets de la variation des paramètres opératoires ont révélé que la température et le pH sont les principaux facteurs qui favorisaient le rendement de dégradation de la matière organique. L étude cinétique a montré que la destruction du carbone organique dissous suivait un pseudo ordre 1 avec une énergie d activation relativement basse. Les principaux sous-produits d oxydation identifiés étaient des acides carboxyliques, l acétone et le méthanol. Les concentrations respectives de ces sous-produits d oxydation dépendaient des conditions opératoires appliquées et de la composition de l échantillon traité. La chaleur dégagée par les différents substrats a été évaluée expérimentalement. Cette valeur dépendait essentiellement du rendement d abattement en matière organique et de la teneur en matière grasse de l échantillon. Enfin, les résultats concernant la destruction des souches d EST se sont avérés satisfaisants.The aim of this work was the implementation of the hydrothermal oxidation for the treatment of animal by-products (ABP) intended to the destruction. A parametric study was implemented in order to determine the influence of various operating parameters on: the dry matter removal, the total organic carbon (TOC) removal, the ammonium ion formation and the energy consumption by heating system during the experiments. The evolutions of the main refractory compounds of degradation were studied as well as the oxidation kinetic of an average sample. The heats released by the different ABP during the oxidation period were determined. Lastly, we tested the process validity on the destruction of four stocks of transmissible spongiform encephalopathy (TSE). The effects of the operating parameter variations revealed that both temperature and pH were the main influencing factors on the organic matter degradation. The kinetic studies showed that the destruction of the dissolved organic carbon (DOC) followed a pseudo order 1 oxidation with a relatively low activation energy. The main oxidation by-products identified were carboxylic acids, acetone and methanol. The respective concentrations of these latter by-products depended on the used operating conditions and the initial composition of the samples. The heat released by the ABP was determined by experiment methods with values mainly depending on both organic matter removal and sample fat content. Finally, the experiments showed that the hydrothermal oxidation allowed the destruction of the pathogen stocks of TSE.AIX-MARSEILLE1-BU Sci.St Charles (130552104) / SudocSudocFranceF