Термодинамическая модель эффекта наноадгезии для полимерных нанокомпозитов

The thermodynamic model of the nanoadhesion effect in polymer particulate-filled nanocomposites was considered, which was demonstrated a good correspondence to experimental data. It was shown that the nanoadhesion effect has dimensional origin, i.e. it is true nanoeffect. A nanofiller particles aggregation influences strongly on indicated effect.Рассмотрена термодинамическая модель эффекта наноадгезии в полимерных дисперсно-наполненных нанокомпозитах, которая продемонстрировала хорошее соответствие с экспериментальными данными. Показано, что эффект наноадгезии имеет размерное происхождение, т.е. является истинным наноэффектом. Сильное влияние на указанный эффект оказывает агрегация частиц нанонаполнител

Анализ изменения релаксационных параметров в процессе их измерения

It is shown that at research of such relaxation characteristics as the tangent of angle of mechanical losses, dissipation of mechanical energy as a result of the internal friction measured at periodic action of monoaxial pressure of compression on the sample of a polymer (LDPE) in the high-elasticity state, development of relaxation processes occurs in the sample. In this connection it is necessary to consider the temperature-time conditions of the experiment.Показано, что при исследовании таких релаксационных характеристик, как тангенс угла механических потерь, диссипация механической энергии в результате внутреннего трения, измеряемых при периодическом действии одноосного напряжения сжатия на образец полимера (ПЭНП) в вязкоупругом состоянии, происходит развитие релаксационных процессов в самом образце. В связи с этим необходимо учитывать температурно-временные условия проведения эксперимента или вводить соответствующие поправки в полученные результаты

Металлокомплексный катализ в окислительных процессах. Кинетика и механизм

Ways of increasing catalytic activity of complexes of transition metals towards oxidation of alkylarenes with molecular oxygen, described in the literature within last 10-15 years, are reviewed. Attention is focused on the original method of controlling the catalytic activity of complexes of M(acac)n (M=Ni(II), Fe(II,III), Co(II)) in the oxidation reactions of alkylarene (e.g., ethylbenzene and cumol) to hydroperoxides by introducing the mono- or polydentate electron-donating ligands L2. Modeling of the catalytically active complexes of nickel as selective catalysts for ethylbenzene oxidation to α-phenylethylhydroperoxide by introducing phenol (PhOH) in the binary system {Ni(II)(acac)2+L2}, and also active complexes of nickel or iron by using quaternary ammonium salts and macrocyclic polyethers as L2, is successfully realized by the authors. The role of H-bonding in the mechanisms of the homogeneous catalysis is discussed. A strategy of controlling the catalytic activity of Fe(II,III)(acac)nL2 complexes (L2 =R4NBr or 18-crown-6 (18C6) by introducing small amounts of H2O (~10-3 mol/l) is proposed. The activity of Ni and Fe catalysts in the processes of radical chain initiation (O2 activation) and radical chain propagation (Catalyst + RO2 →) in the reactions of ethylbenzene oxidation is discussed. The bibliography includes 144 references.В обзоре кратко рассмотрены описанные в литературе за последние 10-15 лет различные методы, которые используются для увеличения каталитической активности комплексов переходных металлов в процессах окисления алкиларенов молекулярным кислородом. Представлен предложенный авторами и развитый в их работах метод управления каталитической активностью комплексов переходных металлов M(acac)n (M=Ni(II), Fe(II,III), Co(II)) с помощью добавок электронодонорных моно - или мультидентатных экстра лигандов-модификаторов L2 в реакциях окисления алкиларенов (этилбензола и кумола) молекулярным кислородом в соответствующие гидропероксиды. Моделирование каталитически активных комплексов никеля в качестве селективных катализаторов окисления этилбензола в α-фенилэтилгидропероксид при введении в бинарную систему {Ni(II)(acac)2+L2} третьего компонента фенола (PhOH), а также активных комплексов никеля и железа при использовании четвертичных солей аммония и макроциклических полиэфиров в качестве L2, успешно реализовано авторами. Обсуждается роль H-связей в механизмах гомогенного катализа. Предлагается стратегия управления каталитической активностью комплексов Fe(II,III)(acac)n с R4NBr или 18-краун-6 (18К6) с помощью добавок малых концентраций H2O (~10-3 моль/л). Оценивается роль микро стадий зарождения цепей (активация O2) и продолжения цепей при участии катализатора (Кт + RO2→) в механизмах окисления этилбензола в α-фенилэтилгидропероксид при катализе комплексами никеля и железа

Особенности принципа температурно-временной эквивалентности в полиэтилене низкой плотности, наполненном шунгитом

The time dependence of the mechanical losses of low density polyethylene (LDPE) filled with fine particles of shungite in the process of periodic dynamic loading at changing frequency of loading and temperature was studied. It was shown that upon increasing the filler concentration and loading frequency these dependences are either similar in nature or shifted in the time-temperature scale on the graphs. The temperature and time dependent parameters and the interpretation of their physical meaning were proposed. It was confirmed that development of relaxation processes occurs in filled polymers under dynamic loading. A relationship between the parameters of these processes is described by logarithmic and exponential functions. These dependencies are determined by both the polymer matrix and the transition polymeric layer formed on the filler surface.В работе проведено исследование зависимостей от времени механических потерь наполненного мелкодисперсными частицами шунгита полиэтилена низкой плотности (ПЭНП) в процессе периодического динамического нагружения при изменении частоты нагружения и температуры. Показано, что при увеличении концентрации наполнителя и частоты нагружения эти зависимости имеют либо идентичный характер, либо наблюдается сдвиг по шкале время–температура на соответствующих зависимостях. Предложены параметры, связывающие температурно-временные зависимости, и интерпретация их физического смысла. Подтверждено, что в наполненном полимере при динамическом нагружении происходит развитие релаксационных процессов, аппроксимируемых сложными логарифмическими и показательными функциями. Этот процесс определяется как самой полимерной матрицей, так и образующимся на поверхности наполнителя переходного полимерного слоя

Био-разрушения материалов и изделий техники

In the review was shown the development of the theoretical performances bio-damages of materials in the exploitation conditions and were developed the recommendation of the protection of material samples.В обзоре показано развитие теоретических представлений о механизме повреждающего действия микроорганизмов на материалы в условиях эксплуатации и разработаны рекомендации по защите изделий техники

Характеристики процессов и особенности повреждения материалов техники микроорганизмами в условиях эксплуатации

The review gives some characteristics and methods of determination of microbiological damages of materials (adhesion, growing of microbe cells and changing of material properties under the action of microorganisms). These methods and characteristics give quantitative estimation of damages process. Authors of paper gave new method of microbiological damages investigation. This investigation is including several microbiological, chemical, biochemical and mechanical methods. It was shown that this complex of methods are very effective in case of investigation of material samples damages.В настоящем обзоре предложен комплекс характеристик и методов определения основных этапов процесса микробиологического повреждения материалов техники – адгезии, роста микробных клеток и изменения свойств материалов под воздействием микроорганизмов. Характеристики и методы обеспечивают возможность установления наличия и количественной оценки интенсивности протекания этих процессов в модельном эксперименте и при исследовании проб (образцов) материалов, взятых из эксплуатации. Экспериментально обоснована методика выявления микробиологических повреждений эксплуатирующихся материалов и изделий. Она основана на раздельном определении комплекса присущих процессу повреждения характеристик с помощью различных микробиологических, физико-химических и биохимических методов. Показана эффективность использования методики при оценке микробиологической повреждаемости эксплуати