Determinação do bisfenol A e éter diglicidílico do bisfenol A em alimentos enlatados

O Bisfenol A (BPA) é um composto químico produzido a larga escala. De facto a produção mundial de BPA por ano é superior a 3,5 milhões de toneladas. Devido às suas características de resistência e elasticidade este composto é utilizado na produção de diversos produtos, como policarbonato e resinas epóxi. As resinas epóxi são obtidas comercialmente a partir da reação entre o bisfenol A e a epicloridrina que resulta no éter diglicidílico de bisfenol A, também conhecido como BADGE e estão presentes no revestimento de embalagens de alimentos enlatados. A União Europeia estabeleceu um limite de migração específica (LME) para o BPA de 0,6 mg/kg de alimento (Regulamento (EU) nº 10/2011 da comissão 2011). O presente trabalho teve como propósito a determinação de BPA e de BADGE em materiais em contato com alimentos. Neste sentido, procedeu-se ao desenvolvimento, otimização e validação de um método para determinação destes dois compostos por Cromatografia Líquida de Ultra Eficiência acoplada a um Detetor de Fluorescência (UHPLC-FL). Foram analisadas amostras de pescado enlatado, de diferentes marcas, disponíveis no mercado português, no período de Janeiro a Julho de 2017. Os parâmetros de validação determinados foram a especificidade, linearidade e gama de trabalho, limite de deteção, limite de quantificação, repetibilidade, precisão e exatidão. Os valores da Precisão (expressos em % de desvio padrão relativo) encontram-se em conformidade com os citérios de validação para métodos analíticos, tendo sido sempre inferiores a 4,9% e a recuperação foi aceitável nos 4 níveis de fortificação testados. Verificou-se que todas as amostras cumpriram com os limites máximos permitidos pela legislação europeia em vigor, garantindo assim a segurança do consumo destes alimentos.O presente trabalho insere-se no projeto “Desenvolvimento de metodologias para avaliação de componentes de embalagens alimentares poliméricas e determinação das suas propriedades estruturais e mecânicas (2016 DAN 1283), financiado pelo Instituto Nacional de Saúde Doutor Ricardo Jorge.N/

Sex-based differences in functional brain activity during working memory in survivors of pediatric acute lymphoblastic leukemia

BACKGROUND: Long-term survivors of pediatric acute lymphoblastic leukemia are at elevated risk for neurocognitive deficits and corresponding brain dysfunction. This study examined sex-based differences in functional neuroimaging outcomes in acute lymphoblastic leukemia survivors treated with chemotherapy alone. METHODS: Functional magnetic resonance imaging (fMRI) and neurocognitive testing were obtained in 123 survivors (46% male; median [min-max] age = 14.2 years [8.3-26.5 years]; time since diagnosis = 7.7 years [5.1-12.5 years]) treated on the St. Jude Total XV treatment protocol. Participants performed the n-back working memory task in a 3 T scanner. Functional neuroimaging data were processed (realigned, slice time corrected, normalized, smoothed) and analyzed using statistical parametric mapping with contrasts for 1-back and 2-back conditions, which reflect varying degrees of working memory and task load. Group-level fMRI contrasts were stratified by sex and adjusted for age and methotrexate exposure. Statistical tests were 2-sided (P \u3c .05 statistical significance threshold). RESULTS: Relative to males, female survivors exhibited less activation (ie, reduced blood oxygen dependent-level signals) in the right parietal operculum, supramarginal gyrus and inferior occipital gyrus, and bilateral superior frontal medial gyrus during increased working memory load (family-wise error-corrected P = .004 to .008, adjusting for age and methotrexate dose). Female survivors were slower to correctly respond to the 2-back condition than males (P \u3c .05), though there were no differences in overall accuracy. Performance accuracy was negatively correlated with fMRI activity in female survivors (Pearson\u27s r = -0.39 to -0.29, P = .001 to .02), but not in males. CONCLUSIONS: These results suggest the working memory network is more impaired in female survivors than male survivors, which may contribute to ongoing functional deficits

Designing the selenium and bladder cancer trial (SELEBLAT), a phase lll randomized chemoprevention study with selenium on recurrence of bladder cancer in Belgium

<p>Abstract</p> <p>Background</p> <p>In Belgium, bladder cancer is the fifth most common cancer in males (5.2%) and the sixth most frequent cause of death from cancer in males (3.8%). Previous epidemiological studies have consistently reported that selenium concentrations were inversely associated with the risk of bladder cancer. This suggests that selenium may also be suitable for chemoprevention of recurrence.</p> <p>Method</p> <p>The SELEBLAT study opened in September 2009 and is still recruiting all patients with non-invasive transitional cell carcinoma of the bladder on TURB operation in 15 Belgian hospitals. Recruitment progress can be monitored live at <url>http://www.seleblat.org.</url> Patients are randomly assigned to selenium yeast (200 μg/day) supplementation for 3 years or matching placebo, in addition to standard care. The objective is to determine the effect of selenium on the recurrence of bladder cancer. Randomization is stratified by treatment centre. A computerized algorithm randomly assigns the patients to a treatment arm. All study personnel and participants are blinded to treatment assignment for the duration of the study.</p> <p>Design</p> <p>The SELEnium and BLAdder cancer Trial (SELEBLAT) is a phase III randomized, placebo-controlled, academic, double-blind superior trial.</p> <p>Discussion</p> <p>This is the first report on a selenium randomized trial in bladder cancer patients.</p> <p>Trial registration</p> <p>ClinicalTrials.gov identifier: <a href="http://www.clinicaltrials.gov/ct2/show/NCT00729287">NCT00729287</a></p

The Hubbard model within the equations of motion approach

The Hubbard model has a special role in Condensed Matter Theory as it is considered as the simplest Hamiltonian model one can write in order to describe anomalous physical properties of some class of real materials. Unfortunately, this model is not exactly solved except for some limits and therefore one should resort to analytical methods, like the Equations of Motion Approach, or to numerical techniques in order to attain a description of its relevant features in the whole range of physical parameters (interaction, filling and temperature). In this manuscript, the Composite Operator Method, which exploits the above mentioned analytical technique, is presented and systematically applied in order to get information about the behavior of all relevant properties of the model (local, thermodynamic, single- and two- particle ones) in comparison with many other analytical techniques, the above cited known limits and numerical simulations. Within this approach, the Hubbard model is shown to be also capable to describe some anomalous behaviors of the cuprate superconductors.Comment: 232 pages, more than 300 figures, more than 500 reference

Desenvolvimento e validação de um método de cromatografia líquida de ultra resolução acoplado a um detetor de fluorescência para determinação de bisfenol A em alimentos embalados

Dissertação de mestrado em Controlo da Qualidade e Toxicologia dos Alimentos, apresentada à Faculdade de Farmácia da Universidade de Lisboa, 2017.Coorientadora Ana Sanches Silva, Departamento de Alimentação e Nutrição do INSA.O Bisfenol A (BPA – do inglês, Bisphenol A) é um composto químico orgânico com atividade estrogénica, amplamente utilizado na produção de policarbonato e resinas epóxi, aplicados a embalagens alimentares e produtos médicos. A sua similaridade com os estrogénios humanos atribui-lhe atividade como desregulador endócrino. O BPA e o éter diglicidílico do bisfenol A (BADGE - do inglês, Bisphenol A Diglycidyl Ether), um derivado do BPA e epicloridrina, possuem a capacidade de migrar para os alimentos, podendo originar efeitos adversos na saúde humana. Como tal este trabalho terá como principais focos o BPA e o seu derivado BADGE, tendo como objetivos os seguintes pontos: • Verificar o conhecimento de uma amostra da população portuguesa acerca do BPA, assim como o conhecimento da mesma sobre os riscos a que está sujeita e se conhece quais as medidas que podem ser tomadas para diminuir a exposição ao BPA; • Otimizar e validar um método cromatográfico para a determinação e quantificação de BPA e BADGE; • Aplicar o método validado a amostras de pescado enlatado, a fim de verificar o cumprimento dos limites de migração especifica (LME), estabelecidos na legislação da União Europeia. Elaborou-se então um questionário para averiguar se uma amostra da população portuguesa sabe o que é o BPA. A análise das respostas ao questionário divulgado online sugere que a amostra da população portuguesa em análise, não detém conhecimento suficiente para se proteger desta exposição, sendo que a maioria dos indivíduos não sabia sequer da existência deste composto. Foi otimizado e validado um método de extração sólido-líquido e um método de cromatografia líquida de ultra eficiência (UHPLC – do inglês, Ultra High Performance Liquid Chromatography) acoplado a um detetor de fluorescência (FL) para identificação e quantificação de BPA e de BADGE. Os resultados do ensaio de validação sugerem que o método cromatográfico UHPLC-FL é linear tanto para o BPA (r2 = 0,9998) como para o BADGE (r2 = 0,9999) na gama de trabalho selecionada (0,025 - 5 μg/mL para o BPA e BADGE de 0,025 - 10 μg/mL para o BADGE), com limites de deteção (LOD – do inglês, Limit Of Detection) e quantificação (LOQ - do inglês, Limit Of Quantification) de 0,01 e 0,025 μg/mL respetivamente, respetivamente. O método apresentou boa precisão, apresentando uma repetibilidade inferior a 3,3 % para o BPA e inferior a 1,8 % no caso do BADGE, e precisão intermédia, inferior a 4,9 % no caso do BADGE, e inferior a 4,4 % no caso do BPA. A exatidão do método foi estabelecida através de ensaios de recuperação, para o BPA encontram-se entre 106 e 110 %; e para o BADGE encontram-se entre 80 e 83 % O método validado foi aplicado a 10 amostras de pescado – atum e sardinha – enlatado. Todas as amostras analisadas apresentaram valores de BPA inferior ao limite de deteção, pelo que cumprem com o limite máximo de migração específica estabelecido pela União Europeia para o BPA (0,6 mg/kg). Os resultados deste estudo mostram que estamos perante um método adequado para a determinação de bisfenóis em alimentos enlatados. Para além disso, demonstram também que os produtos enlatados analisados, são seguros no que respeita à migração de BPA. Relativamente ao BADGE, não podemos concluir sobre o cumprimento do mesmo com a legislação europeia uma vez que o limite de migração específica é de 9 mg/kg para a soma dos compostos BADGE, BADGE.H2O e BADGE.2H2O e de 1 mg/kg para o conjunto dos compostos BADGE.HCL, BADGE.2HCL e BADGE.H2O.HCL. No futuro deverá tentar-se incluir os outros derivados do BPA no método proposto.Bisphenol A (BPA) is an organic chemical compound with estrogenic activity, widely used in the production of polycarbonate and epoxy resins, applied to food packaging and medical products. Its similarity with human estrogens attributes it activity as an endocrine disrupter. BPA and Bisphenol A Diglycidyl Ether (BADGE), a derivative of BPA and epichlorohydrin, and BPA can both migrate into food and may have adverse effects on human health. As such this work will have as focus the BPA and its derivative BADGE, having the following objectives: • Address the knowledge of a sample of the Portuguese population about BPA, its knowledge about the risks to which it is exposed and knows what measures can be taken to reduce BPA exposure; • Optimize and validate a chromatographic method for the determination and quantification of BPA and BADGE; • Apply the validated method to samples of canned fish to verify compliance with the specific migration limits (SML) established by European union legislation. A questionnaire was then prepared to find out if a sample of the Portuguese population knows what BPA is. The questionnaire revealed that the sample of the Portuguese population in analysis showed it did not have sufficient knowledge to protect themselves from this exposure, and that most of the individuals did not even know of the existence of this compound. A solid-liquid extraction method and an Ultra-High Performance Liquid chromatography method coupled to a fluorescence detector (UHPLC-FL) were optimized and validated for identification and quantification of BPA and BADGE. The results of the validation of the method suggest that the UHPLC-FL chromatographic method is linear for both BPA (r2 = 0.9999) and BADGE (r2 = 0.9999) in the selected working range (0.025-5 μg/ml for BPA and BADGE of 0.025-10 μg/mL for BADGE), with limits of detection (LOD) and quantification (LOQ) of 0.01 and 0.025 μg/mL respectively, for the two compounds. The method presented good precision, presenting a repeatability lower than 3.3% for BPA and lower than 1.8% for BADGE, and intermediate precision of lower than 4.9% for BADGE and lower than 4.4% for BPA. The accuracy of the method was established through the determination of recovery, for BPA is between 106 and 110%; and for BADGE is between 80 and 83%. The validated method was applied to 10 samples of tuna and sardine - canned fish, all analyzed samples showed BPA values below the detection limit and therefore meet the European Union 's specific migration limit for BPA (0.6 mg/kg). The results of this study show that we are dealing with a suitable method for the determination of bisphenols in canned foods. In addition, they demonstrate that the canned products analyzed are safe with respect to BPA migration. Regarding BADGE, we cannot conclude on its compliance with European legislation since the specific migration limit is 9 mg/kg for the sum of the compounds BADGE, BADGE.H2O and BADGE.2H2O and 1 mg/kg for the compounds BADGE.HCL, BADGE.2HCL and BADGE. H2O.HCl. Further work should be made in order to include the other BPA derivatives in the proposed method.N/

Herstel in de Basis GGZ: En als we het nu eens heel anders gaan doen?

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Migração de bisfenol a partir de materiais em contacto com alimentos

O bisfenol A (BPA) é maioritariamente utilizado na produção de policarbonato, um material com elevada durabilidade e resistência (Cheng et al. 2017). Este composto químico é utilizado na produção de resinas epóxi, usadas no revestimento de superfícies metálicas em contato com os alimentos (Biles, McNeal, and Begley 1997). O BPA tem sido vastamente reportado pelos meios de comunicação social como sendo alvo de diversos estudos científicos, visto que, estamos perante um xenoestrogénio com uma estrutura química idêntica à do 17β-estradiol, o que permite que este interaja com os recetores estrogénicos humanos (Rubin 2011, Takayanagi et al. 2006; Witorsch 2002). Entre os seus efeitos mais reportados encontram-se a produção de alterações no sistema reprodutor masculino/feminino e os efeitos negativos persistentes na estrutura e função cerebral (Takayanagi et al. 2006, Richter et al. 2007). Assim sendo, torna-se essencial a sua monitorização para evitar o potencial risco da saúde da população (Hoekstra and Simoneau 2013). A União Europeia estabeleceu um limite de migração específica (LME) para o BPA de 0,6 mg/kg de alimento (Regulamento (UE) No 10/2011 Da Comissão 2011). No presente trabalho realizou-se uma vasta revisão da literatura para averiguar o estado da arte do BPA, quer no que respeita às metodologias analíticas utilizadas para a sua determinação, quer no que respeita aos níveis de migração detetados nos alimentos. Esta revisão teve como principal foco a última década. Constatou-se que as metodologias mais utilizadas para a determinação de BPA através de métodos cromatográficos são: 1) cromatografia líquida de alta ou ultra resolução (HPLC ou UHPLC) acoplada a detetor de fluorescência (FL) ou a espectrometria de massa (MS) e 2) cromatografia gasosa acoplada a MS. A sensibilidade dos métodos foi comparada por avaliação dos limites de deteção (LOD). Quanto aos níveis de migração encontrados a partir de diferentes tipos de materiais de contato com os alimentos, verificou-se que apesar da grande maioria dos estudos terem apresentado amostras positivas, nenhuma delas ultrapassou o valor de LME estabelecido pela União Europeia.Este trabalho foi realizado no âmbito do projeto “Development of methodologies for the evaluation of polymeric food packaging components and determination of their structural and mechanical properties” (2016DAN 1289) financiado pelo Instituto Nacional de Saúde Doutor Ricardo Jorge.N/

Estudo para avaliar o grau de conhecimento dos consumidores sobre materiais em contacto com alimentos

Segundo o decreto-lei 366-A/97, de 20 de Dezembro, e suas alterações, considera-se embalagem todos e quaisquer produtos feitos de materiais de qualquer natureza utilizados para conter, proteger, movimentar, manusear, entregar e apresentar mercadorias, tanto materias-primas como produtos transformados, desde o produtor ao utilizador ou consumidor, incluindo todos os artigos ≪descartáveis≫ utilizados para os mesmos fins (Decreto-Lei no 366-A/97, 1997). A escolha das mesmas deve ser sempre realizada de acordo com o alimento e utilização a que se destinam. Dado o risco associado a incorreta utilização de embalagens alimentares, e importante avaliar a perceção e o conhecimento da população portuguesa acerca deste tema. Para tal foi realizado um questionário e aplicado a população geral. O questionário incidiu numa amostra da população portuguesa constituída por 251 indivíduos, de diversas zonas do país, pertencentes a diversas faixas etárias e com vários níveis de escolaridade. O questionário compilou questões que permitiam reunir dados socioeconómicos e obter informação acerca do conhecimento e consciência dos inquiridos no que se refere aos materiais em contacto com alimentos e a sua correta utilização. Os resultados obtidos mostram que 84% dos inquiridos sabe que a maneira mais correta de utilizar uma embalagem plástica e utiliza-la de acordo com a sua finalidade. O material de embalagem alimentar mais utilizado pelos inquiridos dividiu-se maioritariamente entre o plástico (50% dos inquiridos) e o vidro (46% dos inquiridos). Quando questionado acerca da frequência de utilização de embalagens plásticas, verificou-se que 27% utiliza diariamente embalagens de plástico, 43% utiliza-as frequentemente, 27 % utiliza raramente e apenas 3% dos inquiridos não utilizam de todo este material para embalar alimentos. Estes dados remetem-nos para uma outra questão, “Será que os inquiridos conhecem a simbologia presente nas embalagens?” os resultados mostram que 51 % sabe o que significam os símbolos de reciclagem. Quanto aos símbolos de indicação de utilização, 31 % dos indivíduos já encontrou os quatro símbolos representados no questionário, sendo que o mais conhecido e o do “Material indicado para uso alimentar”. No âmbito da analise do questionário verificou-se que 48 % responderam que procuram e cumprem as recomendações do fabricante. De acordo com a amostra da população estudada, o conhecimento sobre a utilização de materiais em contacto com alimentos em Portugal ainda e insuficiente. Seria relevante que a população tivesse acesso a mais informação sobre as embalagens alimentares, nomeadamente em relação a sua simbologia, para posterior utilização adequada das mesmas.Este trabalho foi realizado no âmbito do projeto “Development of methodologies for the evaluation of polymeric food packaging components and determination of their structural and mechanical properties” (2016DAN 1289) financiado pelo Instituto Nacional de Saúde Doutor Ricardo Jorge.N/