Synthesis of Sulphanylamides from New Derivatives of Aminopyrazoles

Для недавно синтезированных 3-арил-5-метоксиметил-4-амино-1Н-пиразолов проведена реакция сульфонилирования по аминогруппе п-ацетамидобензолсульфохлоридом. В результате впервые получены сульфаниламидные производные замещенных аминопиразолов, идентифицированные с использованием ИК-, ЯМР1Н-спектроскопии и масс-спектрометрииFor the newly synthesized 3-aryl-5-methoxymethyl-4-amino-1H-pyrazoles the sulfonylation reaction of the amino group by p-acetamidobenzenesulfonyl chloride was carried out. As a result, sulfanilamide derivatives of substituted aminopyrazoles identified using NMR1H, IR spectroscopy and mass spectrometry were obtained for the first tim

New Sulfamides Based on 1-Izopropil-3-α-Naftyl-5- Methoxymethyl-4-Aminopyrazole and Determination of Their Structure

Для ранее полученного 1-изопропил-3-α-нафтил-5-метоксиметил-4-нитрозопиразола проведена реакция восстановления гидразингидратом. Впервые был синтезирован 1-изопропил-3-α-нафтил-5-метоксиметил-4-аминопиразол, который затем сульфонилировали п-ацетамидобензолсульфохлоридом и п-толуолсульфохлоридом. В результате получены ранее неизвестные сульфонилированные производные N-алкилированных аминопиразолов. Состав и строение подтверждены современными методами анализа, такими как ИК-, ЯМР 1Н-спектроскопия и масс-спектрометрияFor the previously obtained 1-isopropyl-3-α-naphthyl-5-methoxymethyl-4-nitrosopyrazole, a reduction reaction with hydrazine hydrate was performed. It was first synthesized by 1-isopropyl-3-α-naphthyl- 5-methoxymethyl-4-aminopyrazole which was then sulfonylated by p-acetamidobenzenesulfonyl chloride and p-toluenesulfonic chloride. As a result previously unknown sulfonylated derivatives of N-alkylated aminopyrazoles were obtained. The composition and structure are confirmed by modern methods of analysis such as IR, 1H NMR spectroscopy and mass spectrometr

К расчету совместимости олигомеров с высокомолекулярными каучуками

The article presents a modified theoretical calculation of the solubility parameter for oligomers and polymers, taking into account the influence of their molecular structure. The obtained values of the solubility parameter make it possible to predict thermodynamic compatibility for polymers and oligomersВ статье представлен модифицированный теоретический расчет параметра растворимости для олигомеров и полимеров, учитывающий влияние их молекулярной структуры. Полученные значения параметра растворимости позволяют прогнозировать термодинамическую совместимость для полимеров и олигомеро

Relationship Between Geometrical Structure and Acid Properties of Exhaustively Substituted Nitrosophenols with Pyridine Substituents

Определены константы кислотности перзамещенных нитрозофенолов с фенильным и сложноэфирными заместителями. Установлено, что эти соединения обладают большей кислотностью, чем нитрозофенолы с метильными группами, но меньшей кислотностью, чем перзамещенные нитрозофенолы с пиридиновыми заместителями. Квантово-химические расчеты, выполненные методом стационарной теории функционала плотности с использованием обменно-корреляционного функционала BP86 и базисного набора атомных орбиталей def2-SVP, показали, что пиридиновые и нитрозофенольное кольца занимают промежуточное расположение между ортогональным и копланарным. Таким образом, подтверждена гипотеза о возможном электроноакцепторном влиянии атома азота пиридиновых циклов не только через систему σ-связей, но и за счет мезомерного эффекта через остаточное сопряжение π-систем.The acidity constants of the exhaustively substituted nitrosophenols with phenyl and ester substituents are determined. It was found that these compounds are more acidic than nitrosophenols with methyl groups, but less acidity than the persubstituted nitrosophenols with pyridine substituents. Quantumchemical calculations, performed by the method of stationary density functional theory using exchangecorrelation functional BP86 and def2-SVP basis set, have shown that the pyridine and nitrosophenol rings occupy an intermediate position between the orthogonal and coplanar functional. Thus, the hypothesis of a possible electron-withdrawing effect of the nitrogen atom of pyridine rings not only through the system of σ-bonds, but also due to the mesomeric effect through the residual coupling of π-systems is confirme

Dimerization in Hexasubstituted Para-Nitrosophenols by X-Ray Powder Diffraction Analysis

Ранее установлено, что ярко-зеленый раствор соли 2,6-диэтоксикарбонил-3,5-диметил-4-нитрозофенолята калия(С14H16KNO6)(I) при обработке кислотой дает белый осадок 2,6-диэтоксикарбонил-3,5-диметил-4-нитрозофенола, предположительно(С14H17NO6)2 (II). Методом поликристального рентгеноструктурного анализа установлены кристаллические структуры обоих соединений, участвующих в превращении. Кристаллографические параметры для (I): a = 9,3802(8) Å, b = 8,1442(6) Å, c = 20,5440(16) Å, β = 102,124(4)°, V = 1534,5(2) Å3 Z=4, Пр.гр. P21/n и для (II): a = 10,7874(9) Å, b = 11,5314(11) Å, c = 12,1206(11) Å, α = 86,113(7)°, β = 77,920(8)°, γ = 86,381(7)°, V = 1469,1(2) Å3, Z=2. Пр.гр P-1. Моделирование структур проведено в прямом пространстве методом Монте Карло с применением «жестких» и «мягких» ограничений на структурные фрагменты молекулы, что дало возможность определить структуры с 22 и 42 неводородными атомами по порошковым рентгеновским данным. Уточнение координат выполнено методом Ритвельда. Структура (I) представляет укладку одинаковых слоев параллельно плоскости (10-1). Расстояние между слоями равно 9,28 Å. В слое на расстоянии 9,38 Å друг от друга лежат зигзагообразные цепочки катионов калия, между которыми встроены органические анионы. Строение анионов(С14H16NO6)-таково, что имеется π-сопряжение между фенольной и нитрозогруппой через бензольное кольцо. Катионы калия имеют семивершинную координацию неправильной формы, составленную из свободных атомов кислорода карбоксильной, фенольной и нитрозогрупп. Нитрозогруппа участвует в координации калия как атомом кислорода, так и азота. Межслоевое пространство заполнено этоксигруппами, не участвующими в образовании дополнительных связей. Структура (II) представляет молекулярную укладку димеризованных молекул фенолята (I). Димеризация происходит через взаимодействие атомов азота нитрозогрупп, d(N-N)=1,29 Å. по типу транс-азодиоксидов. В структуре отсутствует π-сопряжение бензольных колец как с нитрозогруппами, так и между собой. Плоскости бензольных колец образуют между собой угол 23°, а с плоскостью (NO)2 углы составляют приблизительно 66° и 84°. Отсутствие сопряжения придает молекуле гибкость, что выражается при укладке молекул в кристалл с потерей возможной центросимметричности.Recently it was established that bright green solution of potassium 2,6-diethoxycarbonyl-3,5-dimethyl-4-nitrosophenolate (С14H16KNO6) (I) gave white sediment of 2,6-diethoxycarbonyl-3,5-dimethyl-4-nitrosophenol (presumably (С14H17NO6)2 (II) after an acid was added into solution. The crystal structures of both substances were established by X-ray powder diffraction technique. The unit cell parameters for (I): a = 9,3802(8) Å, b = 8,1442(6) Å, c = 20,5440(16) Å, β = 102,124(4)°, V = 1534,5(2) Å3 Z=4, space group P21/n and for (II): a = 10,7874(9) Å, b = 11,5314(11) Å, c = 12,1206(11) Å, α = 86,113(7)°, β = 77,920(8)°, γ = 86,381(7)°, V = 1469,1(2) Å3, Z=2, space group P-1. Structure solution was carried out in direct space by the Monte Carlo method using hard and soft constrains on molecule geometry which making it possible to determine the structures with 22 and 42 nonhydrogen atoms using X-ray powder diffraction data. Structure refinement was carried out by Rietveld approach. The structure (I) represents molecular packing identical layers parallel to the plane (10-1). The distance between the layers is equal to 9,28 Å. In the layer at a distance of 9,38 Å of each other are zigzag chains of potassium cations, and organic anions is in the space between the chains. There is π-conjugation between phenol ring and nitrosogroups. in (С14H16NO6)- anion. Potassium cation is coordinated by irregular polyhedral, consisted of "free" oxygens of carboxyl groups, hydroxyl and nitroso groups and nitrogen of nitroso group. The space between the layers is filled by ethoxy groups which are not involved in the formation of additional H-bonds. The structure (II) represents the packing dimer nitrosophenol molecules (I). Dimerization occurs via bonding nitrogen atoms of nitroso groups according azidooxide type. There are no π- conjugations of benzene rings with nitroso groups as well as between themselves. An angle between the planes of benzene rings in the molecule is equal to 23° and ones between each the benzene plane and the plane of (NO) 2 fragment are approximately 66° and 84°. The absence of the conjugation in molecule brings a flexibility which is appearing in molecular packing without possible centrosymmetry

Preparation and Properties of new Arylamides of 2-Hydroxy-5-Nitroso-4,6-Dimethylisophtalic Acid

Проведена циклизация ариламидов ацетондикарбоновой кислоты с изонитрозоацетилацетоном. Синтезированы и охарактеризованы калиевые соли ариламидов 2-гидрокси- 5-нитрозо-4,6- диметилизофталевой кислоты, на их основе выделены соответствующие нитрозофенолы в свободном виде и охарактеризованы свойства. Методом ЯМР1Н-спектроскопии установлено, что в растворе ДМСО-d6 эти соединения полностью находятся в оксимной формеThe cyclization of arylamides acetonedicarboxylate with isonitrosoacetylacetone was carried out. Arylamides of potassium salts of 2-hydroxy-5-nitroso-4,6- dimethylisophtalic acid were synthesized and characterized. Relevant nitrosophenols in a free form were preparated from these salts and their properties were investigated. 1H NMR spectroscopy showed that DMSO-d6 solutions of these compounds are entirely in the oxime for

Dimerization in Hexasubstituted Para-Nitrosophenols by X-Ray Powder Diffraction Analysis

Ранее установлено, что ярко-зеленый раствор соли 2,6-диэтоксикарбонил-3,5-диметил-4-нитрозофенолята калия(С14H16KNO6)(I) при обработке кислотой дает белый осадок 2,6-диэтоксикарбонил-3,5-диметил-4-нитрозофенола, предположительно(С14H17NO6)2 (II). Методом поликристального рентгеноструктурного анализа установлены кристаллические структуры обоих соединений, участвующих в превращении. Кристаллографические параметры для (I): a = 9,3802(8) Å, b = 8,1442(6) Å, c = 20,5440(16) Å, β = 102,124(4)°, V = 1534,5(2) Å3 Z=4, Пр.гр. P21/n и для (II): a = 10,7874(9) Å, b = 11,5314(11) Å, c = 12,1206(11) Å, α = 86,113(7)°, β = 77,920(8)°, γ = 86,381(7)°, V = 1469,1(2) Å3, Z=2. Пр.гр P-1. Моделирование структур проведено в прямом пространстве методом Монте Карло с применением «жестких» и «мягких» ограничений на структурные фрагменты молекулы, что дало возможность определить структуры с 22 и 42 неводородными атомами по порошковым рентгеновским данным. Уточнение координат выполнено методом Ритвельда. Структура (I) представляет укладку одинаковых слоев параллельно плоскости (10-1). Расстояние между слоями равно 9,28 Å. В слое на расстоянии 9,38 Å друг от друга лежат зигзагообразные цепочки катионов калия, между которыми встроены органические анионы. Строение анионов(С14H16NO6)-таково, что имеется π-сопряжение между фенольной и нитрозогруппой через бензольное кольцо. Катионы калия имеют семивершинную координацию неправильной формы, составленную из свободных атомов кислорода карбоксильной, фенольной и нитрозогрупп. Нитрозогруппа участвует в координации калия как атомом кислорода, так и азота. Межслоевое пространство заполнено этоксигруппами, не участвующими в образовании дополнительных связей. Структура (II) представляет молекулярную укладку димеризованных молекул фенолята (I). Димеризация происходит через взаимодействие атомов азота нитрозогрупп, d(N-N)=1,29 Å. по типу транс-азодиоксидов. В структуре отсутствует π-сопряжение бензольных колец как с нитрозогруппами, так и между собой. Плоскости бензольных колец образуют между собой угол 23°, а с плоскостью (NO)2 углы составляют приблизительно 66° и 84°. Отсутствие сопряжения придает молекуле гибкость, что выражается при укладке молекул в кристалл с потерей возможной центросимметричности.Recently it was established that bright green solution of potassium 2,6-diethoxycarbonyl-3,5-dimethyl-4-nitrosophenolate (С14H16KNO6) (I) gave white sediment of 2,6-diethoxycarbonyl-3,5-dimethyl-4-nitrosophenol (presumably (С14H17NO6)2 (II) after an acid was added into solution. The crystal structures of both substances were established by X-ray powder diffraction technique. The unit cell parameters for (I): a = 9,3802(8) Å, b = 8,1442(6) Å, c = 20,5440(16) Å, β = 102,124(4)°, V = 1534,5(2) Å3 Z=4, space group P21/n and for (II): a = 10,7874(9) Å, b = 11,5314(11) Å, c = 12,1206(11) Å, α = 86,113(7)°, β = 77,920(8)°, γ = 86,381(7)°, V = 1469,1(2) Å3, Z=2, space group P-1. Structure solution was carried out in direct space by the Monte Carlo method using hard and soft constrains on molecule geometry which making it possible to determine the structures with 22 and 42 nonhydrogen atoms using X-ray powder diffraction data. Structure refinement was carried out by Rietveld approach. The structure (I) represents molecular packing identical layers parallel to the plane (10-1). The distance between the layers is equal to 9,28 Å. In the layer at a distance of 9,38 Å of each other are zigzag chains of potassium cations, and organic anions is in the space between the chains. There is π-conjugation between phenol ring and nitrosogroups. in (С14H16NO6)- anion. Potassium cation is coordinated by irregular polyhedral, consisted of "free" oxygens of carboxyl groups, hydroxyl and nitroso groups and nitrogen of nitroso group. The space between the layers is filled by ethoxy groups which are not involved in the formation of additional H-bonds. The structure (II) represents the packing dimer nitrosophenol molecules (I). Dimerization occurs via bonding nitrogen atoms of nitroso groups according azidooxide type. There are no π- conjugations of benzene rings with nitroso groups as well as between themselves. An angle between the planes of benzene rings in the molecule is equal to 23° and ones between each the benzene plane and the plane of (NO) 2 fragment are approximately 66° and 84°. The absence of the conjugation in molecule brings a flexibility which is appearing in molecular packing without possible centrosymmetry

Preparation and Properties of new Arylamides of 2-Hydroxy-5-Nitroso-4,6-Dimethylisophtalic Acid

Проведена циклизация ариламидов ацетондикарбоновой кислоты с изонитрозоацетилацетоном. Синтезированы и охарактеризованы калиевые соли ариламидов 2-гидрокси- 5-нитрозо-4,6- диметилизофталевой кислоты, на их основе выделены соответствующие нитрозофенолы в свободном виде и охарактеризованы свойства. Методом ЯМР1Н-спектроскопии установлено, что в растворе ДМСО-d6 эти соединения полностью находятся в оксимной формеThe cyclization of arylamides acetonedicarboxylate with isonitrosoacetylacetone was carried out. Arylamides of potassium salts of 2-hydroxy-5-nitroso-4,6- dimethylisophtalic acid were synthesized and characterized. Relevant nitrosophenols in a free form were preparated from these salts and their properties were investigated. 1H NMR spectroscopy showed that DMSO-d6 solutions of these compounds are entirely in the oxime for

Синтез сульфонилированных 4-амино-1Н-пиразолов с арильными и метоксиметильными заместителями

The experimental data on the sulfonylation of 4-amino-1H pyrazoles with p-toluenesulfonyl chloride are given in the paper. New compounds were obtained: 3,5-dimethyl-4-tosylamino-1H-pyrazole, 3-methoxymethyl-5-phenyl-4-tosylamino-1H-pyrazole, 3-methoxymethyl-5-naphthyl-4-tosylamino- 1H-pyrazole, 3-methyl-5-naphthyl-4-tosylamino-1H-pyrazole. The structure of sulfonylated aminopyrazoles was proved by IR, UV, 1H NMR spectroscopy and mass spectrometryВ статье приведены экспериментальные данные по сульфонилированию 4-амино-1Н пиразолов п-толуолсульфохлоридом. Получены новые соединения: 3,5-диметил-4-тозиламино-1Н- пиразол, 3-метоксиметил-5-фенил-4-тозиламино-1Н-пиразол, 3-метоксиметил-5-нафтил- 4-тозиламино-1Н-пиразол, 3-метил-5-нафтил-4-тозиламино-1Н-пиразол. Строение сульфонилированных аминопиразолов доказано с помощью ИК, УФ, ЯМР1Н спектроскопии и масс-спектрометрии

Синтез сульфонилированных 4-амино-1Н-пиразолов с арильными и метоксиметильными заместителями

The experimental data on the sulfonylation of 4-amino-1H pyrazoles with p-toluenesulfonyl chloride are given in the paper. New compounds were obtained: 3,5-dimethyl-4-tosylamino-1H-pyrazole, 3-methoxymethyl-5-phenyl-4-tosylamino-1H-pyrazole, 3-methoxymethyl-5-naphthyl-4-tosylamino- 1H-pyrazole, 3-methyl-5-naphthyl-4-tosylamino-1H-pyrazole. The structure of sulfonylated aminopyrazoles was proved by IR, UV, 1H NMR spectroscopy and mass spectrometryВ статье приведены экспериментальные данные по сульфонилированию 4-амино-1Н пиразолов п-толуолсульфохлоридом. Получены новые соединения: 3,5-диметил-4-тозиламино-1Н- пиразол, 3-метоксиметил-5-фенил-4-тозиламино-1Н-пиразол, 3-метоксиметил-5-нафтил- 4-тозиламино-1Н-пиразол, 3-метил-5-нафтил-4-тозиламино-1Н-пиразол. Строение сульфонилированных аминопиразолов доказано с помощью ИК, УФ, ЯМР1Н спектроскопии и масс-спектрометрии