Supported heteropolyanions as solid counterions for the electrostatic immobilization of chiral copper complexes

Supported ( PW₁₂ O₄₀³⁻ ) is a suitable counterion to immobilize chiral azabis(oxazoline)–copper complexes through electrostatic interactions (ion pair formation). Catalytic results are good to excellent in cyclopropanation reactions (up to 97% ee). Partial leaching during recycling when mono-exchanged species are present, favored by strong coordination of by-products, can be minimized by a proper solvent choice and by optimization of the recycling system, allowing the recovery and reuse of the catalyst at least six times without loss of activity and enantioselectivities in the range of 82–96% ee for trans-cyclopropanes.Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicada

Supported heteropolyanions as solid counterions for the electrostatic immobilization of chiral copper complexes

8 páginas, 7 figuras, 4 tablas.-- et al.Supported (PW12O3_40)) is a suitable counterion to immobilize chiral azabis(oxazoline)–copper complexes through electrostatic interactions (ion pair formation). Catalytic results are good to excellent in cyclopropanation reactions (up to 97% ee). Partial leaching during recycling when mono-exchanged species are present, favored by strong coordination of by-products, can be minimized by a proper solvent choice and by optimization of the recycling system, allowing the recovery and reuse of the catalyst at least six times without loss of activity and enantioselectivities in the range of 82–96% ee for trans-cyclopropanes.This work was made possible thanks to the generous financial support of the Spanish Ministerio de Ciencia e Innovación (projects CTQ2008-05138 and Consolider Ingenio 2010 CSD2006-0003), the Diputación General de Aragón (E11 Group co-financed by the European Regional Development Funds), and the Agencia Española de Cooperación Internacional (project A/5392/06).Peer reviewe

Perfluorobutylation of benzo(hetero)arenes in aqueous media

Perfluorobutylation of a series of benzo(hetero)aromatic compounds without formal leaving groups is achieved efficaciously in organic solvent-water mixtures under photostimulation. The methodology is compared with previously reported trifluoromethylation strategies of these nuclei in terms of product yields and regioselectivity. The reaction is a radical homolytic aromatic substitution process, where the perfluoroalkyl-substituted cyclohexadienyl radical intermediate is first oxidized and then a proton transfer sequence leads to the products.Fil: Lantaño, Beatriz. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Departamento de Química Orgánica; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; ArgentinaFil: Barata Vallejo, Sebastian. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Departamento de Química Orgánica; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; ArgentinaFil: Torviso, Maria del Rosario. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Departamento de Química Orgánica; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; ArgentinaFil: García, Selva M.. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Departamento de Química Orgánica; ArgentinaFil: Tinnirello, Aldana. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Departamento de Química Orgánica; ArgentinaFil: Postigo, Jose Alberto. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Departamento de Química Orgánica; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; Argentin

Influence of the Alcohol Molecular Size in the Dehydration Reaction Catalyzed by Carbon-Supported Heteropolyacids

The catalytic performance of tungstophosphoric and molybdophosphoric acids supported on two commercial carbons, for dehydration reactions of several alcohols, was studied. The alcohol conversion depended on their molecular size, while selectivity to alkenes was also related to cyclodimer molecular size formed by certain alkenes in acidic medium. Acidity and mean pore diameter of the catalysts showed an influence on the conversion degree of the alcohols into alkenes and also into alkene cyclodimerization.Fil: Pizzio, Luis Rene. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicadas "Dr. Jorge J. Ronco". Universidad Nacional de la Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicadas; ArgentinaFil: Vazquez, Patricia Graciela. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicadas "Dr. Jorge J. Ronco". Universidad Nacional de la Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicadas; ArgentinaFil: Caceres, Carmen Victoria. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicadas "Dr. Jorge J. Ronco". Universidad Nacional de la Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicadas; ArgentinaFil: Blanco, Mirta Noemi. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicadas "Dr. Jorge J. Ronco". Universidad Nacional de la Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicadas; ArgentinaFil: Alesso, E. N.. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Departamento de Química Orgánica; ArgentinaFil: Erlich, M. I.. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Departamento de Química Orgánica; ArgentinaFil: Torviso, Maria del Rosario. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Departamento de Química Orgánica; ArgentinaFil: Finkielsztein, Liliana Mónica. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Departamento de Química Orgánica; ArgentinaFil: Lantaño, Beatriz. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Departamento de Química Orgánica; ArgentinaFil: Moltrasio, Graciela Yolanda. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Departamento de Química Orgánica; ArgentinaFil: Aguirre, J. M.. Universidad Nacional de Luján. Departamento de Ciencias Básicas; Argentin