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    Etude cristallographique, par RPE et spectroscopie optique du (15-couronne-5 ether) diaquo dichloro methano cuivre (II)

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    La structure cristallographique de C10H20O5 • CuCl2(H2O)2CH3OH a été déterminée à partir des données diffractométriques de RX. Le composé est monoclinique (groupe spatial Pn) avec a = 8,626(6), b = 13,631 (4). c = 16,155(9) Å, β = 104,99(5)°, Z = 4 (deux molécules indépendantes). La structure cristalline est formée d’un assemblage de chaînes infinies dans lesquelles les chromophores CuCl2(H2O)2CH3OH alternent avec les cycles C10H20O5. Des ponts hydrogène lient les chromophores aux éthers couronne. La géométrie de coordination de l’ion Cu (II) est celle d’une pyramide à base carrée déformée. Les paramètres RPE ont été mesurés sur monocristal à température ambiante. On trouve, comme valeurs moléculaires de g : gx = 2,090 ; gy = 2,053 et gz = 2,343. Ces valeurs ainsi que les bandes d’absorption optiques ont pu être reproduites au moyen d’un modèle A.O.M. avec les valeurs suivantes des paramètres : [math] = – 5300 cm–1 ; [math] ~ 0,1 [math] ; (eσ)Cl = – 4900 cm–1 ; [math] = 0,4 ; kx = ky = 0,8 ; kz = 0,77

    Investigation of the crystalline and electronic structures of a 4:3:3:4 layered Bi-Ca-Sr-Cu oxide

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    Semiconducting samples of a Bi-Ca-Sr-Cu oxide, having a nominal composition 4:3:3:4, were prepared by melting high-purity oxides of the various elements. Superconducting samples were obtained by annealing the semiconducting samples at a temperature close to the melting temperature. Electric resistivity measurements indicated the presence of two superconducting phases, one with the onset temperature at about 110 K, the other with a significantly lower onset temperature. The presence of this second phase is proven by the X-ray powder diffraction patterns. The crystalline structures of both the semiconductor and superconductor samples have almost equal lattice parameters and are orthorhombic, but belong to different space groups: Fmmm and Bbmm, respectively. No significant amount of the 110 K superconducting phase was present in the diffraction pattern of the superconducting compound. XPS and XANES data on the Ca atom indicate that a different electronic state of Ca is present in the superconducting compound, which still contains an appreciable amount of the semiconducting phase
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