Cobalt(II) complexes with Schiff base ligands as new pre-catalysts for hydrosilylation of alkenes and alkynes

Wydział ChemiiHydrosililowanie to jeden z najważniejszych procesów przemysłowych. Najczęściej stosowanymi katalizatorami tej reakcji są związki platyny. Cena platyny oraz jej toksyczność ukierunkowują naukowców na poszukiwania alternatywnych metali do syntezy katalizatorów. Nowe katalizatory, powinny bazować na metalach tańszych. Alternatywą taką są metale przejściowe pierwszego szeregu. Ważne jest, aby nowe katalizatory posiadały racjonalnie dopasowane ligandy. Rozprawa doktorska łączy te dwie idee – zastosowania kobaltu oraz ligandów typu zasad Schiffa do syntezy katalizatorów reakcji hydrosililowania. Rozprawa składa się z czterech publikacji. Pierwsza opisuje syntezę kompleksów kobaltu(II) z ligandami typu zasad Schiffa. Kompleksy zostały przebadane jako prekatalizatory w reakcji hydrosililowania. Badania wykazały, że kompleks kobaltu(II), aktywowany przez trietylohydroboran litu, jest wydajnym katalizatorem hydrosililowania winyloarenów. Druga i trzecia praca opisuje aktywność katalityczną kompleksów kobaltu(II) w reakcji hydrosililowania alkinów. Aktywowane kompleksy zostały zdefiniowane jako katalizatory efektywnego i selektywnego hydrosililowania. Ostatnia praca prezentuje zastosowanie trietylohydroboranu sodu jako katalizatora reakcji dehydrogenującego sililowania. Reakcje alkinów z wodorosilanami w obecności trietylohydroboranu sodu prowadzą do selektywnego otrzymania produktów dehydrogenującego sprzęgania. Powyższe obserwacje sugerują potrzebę dogłębnych badań w przypadku aktywacji kompleksów metali przejściowych poprzez trialkilohydroborany.Hydrosilylation is one of the most important catalytic reactions used on industrial scale. The catalysts used in this process are platinum based, however, it’s high price of and negative impact on the environment have prompted the search for alternative solutions. One idea proposed to solve this problem was to use catalysts based on the earth abundant metals. On the other hand, it is essential to develop a rational and sustainable coordination environment. The doctoral dissertation is a combination of these two ideas – the use earth abundant cobalt complexes with Schiff base ligands as catalysts for the hydrosilylation. The first paper presents the syntheses of cobalt(II) complexes with Schiff base ligands. The complexes were applied as pre-catalysts in the hydrosilylation of alkenes. The study has shown that obtained compounds, when activated by lithium triethylborohydride, act as a good catalysts for β-selective hydrosilylation. The second and third papers describe the catalytic activity of cobalt(II) complexes in the alkynes hydrosilylation. Activated complexes, have been found to act as very good catalysts for regioselective hydrosilylation. The effectiveness of the catalytic process at extremely low catalyst loading has pointed out the uniqueness of the developed systems. The last article presents sodium triethylborohydride-catalysed C(sp)–H bond silylation. The reaction of alkynes with hydrosilanes led to the synthesis of dehydrogenative coupling products. This observation suggest the need for complex analysis of the reaction pathway on which the metal pre-catalysts are activated by metal borohydrides.ChemInter Project (grant no. POWR.03.02.00-00-1026/16); National Science Centre, Poland grant OPUS no. UMO- 2016/23/B/ST5/00177 and grant PRELUDIUM no. 2019/33/N/ST4/0004

Cobalt(II) complexes with Schiff base ligands as new pre-catalysts for hydrosilylation of alkenes and alkynes

Wydział ChemiiHydrosililowanie to jeden z najważniejszych procesów przemysłowych. Najczęściej stosowanymi katalizatorami tej reakcji są związki platyny. Cena platyny oraz jej toksyczność ukierunkowują naukowców na poszukiwania alternatywnych metali do syntezy katalizatorów. Nowe katalizatory, powinny bazować na metalach tańszych. Alternatywą taką są metale przejściowe pierwszego szeregu. Ważne jest, aby nowe katalizatory posiadały racjonalnie dopasowane ligandy. Rozprawa doktorska łączy te dwie idee – zastosowania kobaltu oraz ligandów typu zasad Schiffa do syntezy katalizatorów reakcji hydrosililowania. Rozprawa składa się z czterech publikacji. Pierwsza opisuje syntezę kompleksów kobaltu(II) z ligandami typu zasad Schiffa. Kompleksy zostały przebadane jako prekatalizatory w reakcji hydrosililowania. Badania wykazały, że kompleks kobaltu(II), aktywowany przez trietylohydroboran litu, jest wydajnym katalizatorem hydrosililowania winyloarenów. Druga i trzecia praca opisuje aktywność katalityczną kompleksów kobaltu(II) w reakcji hydrosililowania alkinów. Aktywowane kompleksy zostały zdefiniowane jako katalizatory efektywnego i selektywnego hydrosililowania. Ostatnia praca prezentuje zastosowanie trietylohydroboranu sodu jako katalizatora reakcji dehydrogenującego sililowania. Reakcje alkinów z wodorosilanami w obecności trietylohydroboranu sodu prowadzą do selektywnego otrzymania produktów dehydrogenującego sprzęgania. Powyższe obserwacje sugerują potrzebę dogłębnych badań w przypadku aktywacji kompleksów metali przejściowych poprzez trialkilohydroborany.Hydrosilylation is one of the most important catalytic reactions used on industrial scale. The catalysts used in this process are platinum based, however, it’s high price of and negative impact on the environment have prompted the search for alternative solutions. One idea proposed to solve this problem was to use catalysts based on the earth abundant metals. On the other hand, it is essential to develop a rational and sustainable coordination environment. The doctoral dissertation is a combination of these two ideas – the use earth abundant cobalt complexes with Schiff base ligands as catalysts for the hydrosilylation. The first paper presents the syntheses of cobalt(II) complexes with Schiff base ligands. The complexes were applied as pre-catalysts in the hydrosilylation of alkenes. The study has shown that obtained compounds, when activated by lithium triethylborohydride, act as a good catalysts for β-selective hydrosilylation. The second and third papers describe the catalytic activity of cobalt(II) complexes in the alkynes hydrosilylation. Activated complexes, have been found to act as very good catalysts for regioselective hydrosilylation. The effectiveness of the catalytic process at extremely low catalyst loading has pointed out the uniqueness of the developed systems. The last article presents sodium triethylborohydride-catalysed C(sp)–H bond silylation. The reaction of alkynes with hydrosilanes led to the synthesis of dehydrogenative coupling products. This observation suggest the need for complex analysis of the reaction pathway on which the metal pre-catalysts are activated by metal borohydrides.ChemInter Project (grant no. POWR.03.02.00-00-1026/16); National Science Centre, Poland grant OPUS no. UMO- 2016/23/B/ST5/00177 and grant PRELUDIUM no. 2019/33/N/ST4/0004

Direct Dehydrogenative Coupling of Alcohols with Hydrosilanes Promoted by Sodium tri(<i>sec</i>-butyl)borohydride

Alkoxysilanes find application in many areas of chemistry ranging from research-scale organic synthesis to multi-ton production of materials. Classically, they are obtained in stoichiometric reaction of alcoholysis of chlorosilanes, however, recent years brought development in the field of direct dehydrogenative coupling of hydrosilanes with alcohols, which is a more atom-economic and benign alternative to the former process. In this paper, we report the use of sodium tri(sec-butyl)borohydride as a convenient promoter of this reaction. Exemplary syntheses carried out under mild conditions and without additional solvents, followed by very easy work-up procedure, show excellent potential for application of so devised catalytic system

Dostęp do adwokata i radcy prawnego z perspektywy mieszkańców województwa podlaskiego

177 stron : wykresy ; 24 cm. Bibliografia, netografia na stronach 163-169.W monografii zaprezentowano obraz postaw społeczeństwa zamieszkałego w obszarze właściwości trzech sądów okręgowych (w Białymstoku, Łomży i Suwałkach) wobec zawodów adwokata i radcy prawnego na podstawie badań przeprowadzonych przez studentów Wydziału Prawa Uniwersytetu w Białymstoku wraz ze studentami z Państwowej Wyższej Szkoły Zawodowej im. Prof. Edwarda F. Szczepanika w Suwałkach oraz z Państwowej Wyższej Szkoły Informatyki i Przedsiębiorczości w Łomży, pod opieką merytoryczną pracowników Wydziału Prawa. Wyniki badania poprzedza przedstawienie środowiska działania adwokatów i radców prawnych oraz ich aktualnego statusu w prawie polskim, będący miarodajnym układem odniesienia.Publikacja została wydana przy wsparciu finansowym Wydziału Prawa Uniwersytetu w Biał[email protected]ł Prawa Uniwersytetu w BiałymstokuDekret Naczelnika Państwa z 19 lutego 1919 r. w przedmiocie przepisów tymczasowych o obrońcach sądowych i obrońcach przy sądach pokoju (Dz. U. z 1919 r. Nr 15, poz. 205),Kodeks postępowania cywilnego (Dz. U. z 2014 r. poz. 101, ze zm.),Konstytucja Rzeczypospolitej Polskiej z dnia 2 kwietnia 1997 r. (Dz.U. 1997 nr 78 poz. 483 ze zm.),Obwieszczenie Prezesa Trybunału Konstytucyjnego z dnia 6 września 1999 r. o utracie mocy obowiązującej art. 4 ust. 3 ustawy o radcach prawnych, art. 30 ust. 2 ustawy o Sądzie Najwyższym, art. 15 ustawy o prokuraturze, art. 53 § 2 i art. 61 § 2 pkt 3 ustawy - Prawo o ustroju sądów powszechnych, art. 12a ustawy o Naczelnym Sądzie Administracyjnym, art. 12 ustawy o zmianie ustawy - Prawo o adwokaturze, ustawy o radcach prawnych oraz niektórych innych ustaw oraz w części: art. 4b ust. 1 pkt 2 i ust. 2 ustawy - Prawo o adwokaturze, art. 1221 § 4 ustawy - Prawo o ustroju sądów powszechnych i art. 70 § 1 ustawy - Prawo o ustroju sądów wojskowych (Dz. U. z 1999 r. Nr 75, poz. 853),Prawo o ustroju adwokatury z 4 maja 1938 r. (Dz. U. z 1938 r. Nr 33, poz. 289),Rozporządzenie Ministra Sprawiedliwości z dnia 13 sierpnia 1990 r. w sprawie utworzenia Sądów Apelacyjnych w Warszawie, Białymstoku, Gdańsku, Lublinie, Łodzi, Poznaniu i Rzeszowie oraz ustalenia ich siedzib i obszarów właściwości. (Dz.U. nr 56 poz. 335),Rozporządzenie Ministra Sprawiedliwości z dnia 23 grudnia 2015 r. (Dz.U. z 2015 r., poz. 3216),Rozporządzenie Ministra Sprawiedliwości z dnia 23 grudnia 2015 r. Regulamin urzędowania sądów powszechnych (Dz.U. z 2015 r., poz. 3216),Rozporządzenie Ministra Sprawiedliwości z dnia 7 października 2014 r. w sprawie ustalenia siedzib i obszarów właściwości sądów apelacyjnych, sądów okręgowych i sądów rejonowych (Dz.U. z 2014 r., poz. 1407 ze zm.),Rozporządzenie Prezydenta RP z 7 października 1932 r. Prawo o ustroju adwokatury (Dz. U. z 1932 r. Nr 86, poz. 733),Rozporządzenie Prezydenta Rzeczypospolitej Polskiej z dnia 25 kwietnia 2003 r. w sprawie utworzenia wojewódzkich sądów administracyjnych oraz ustalenia ich siedzib i obszarów właściwości (Dz.U. Nr 72, poz. 652 ze zm.),Rozporządzenie Prezydenta Rzeczypospolitej Polskiej z dnia 5 sierpnia 2015 r. – Regulamin wewnętrznego urzędowania wojewódzkich sądów administracyjnych (Dz.U. z 2015 r., poz. 1177),Rozporządzenie Tymczasowe Krajowej Rady Ministrów o podjęciu czynności urzędowych w sądownictwie oraz rozporządzenie o uruchomieniu adwokatury (Dz. U. z 1944 r. Nr 2, poz. 13 i 14),Ustawa z 19 grudnia 1963 r. o ustroju adwokatury (Dz. U. z 1963 r. Nr 57, poz. 309),Ustawa z 27 czerwca 1950 r. o ustroju adwokatury (Dz. U. z 1950 r. Nr 30, poz. 275),Ustawa z dnia 13 października 1998 r. o systemie ubezpieczeń społecznych (Dz.U. z 2007 r. Nr 11, poz. 74, ze zm.),Ustawa z dnia 22 maja 1997 r. o zmianie ustawy - Prawo o adwokaturze, ustawy o radcach prawnych oraz niektórych innych ustaw (Dz. U. z 1997 r. Nr 75, poz. 471),Ustawa z dnia 25 lipca 2002 r. Prawo o ustroju sądów administracyjnych (Dz.U. z 2014 r. poz. 1647 ze zm.),Ustawa z dnia 27 lipca 2001 r. Prawo o ustroju sądów powszechnych (Dz.U. z 2015 r., poz. 133 ze zm.),Ustawa z dnia 27 września 2013 r. o zmianie ustawy - Kodeks postępowania karnego oraz niektórych innych ustaw (Dz. U. z 2013 r., poz. 1247),Ustawa z dnia 29 sierpnia 1997 r. - Ordynacja podatkowa (Dz.U. z 2005 r., Nr 8, poz. 60, ze zm.),Ustawa z dnia 30 czerwca 2005 r. o zmianie ustawy - Prawo o adwokaturze i niektórych innych ustaw (Dz. U. z 2005 r. Nr 163, poz. 1361),Ustawa z dnia 6 lipca 1982 r. o radcach prawnych (teks jedn. Dz. U. z 2010 r. Nr 10, poz. 65),Ustawy z dnia 20 grudnia 1990 r. o ubezpieczeniu społecznym rolników (Dz.U. z 2008 r. Nr 50, poz. 291 ze zm.).Adamczyk M., J. Zadłużna, Ewolucja uprawnień radcy prawnego w postępowaniu karnym na przestrzeni wieków, „Studia Prawnoustrojowe” 15/2012,Agacka-Indecka J., Advocare to dla nas zawsze wezwanie na pomoc, „Palestra” 2008, nr 11-12,Bachera E., Utopijny podział zawodów adwokata i radcy prawnego na przestrzeni lat, [w:] Praworządność. Wczoraj, dziś, jutro, J. Zimny (red.), Stalowa Wola 2015,Bajorek-Ziaja H., Wykonywanie zawodu adwokata w UE, „Edukacja Prawnicza” 2007 nr 2,Bereza A., Rys historyczny profesjonalnego świadczenia pomocy prawnej w Polsce, [w:] A. Bereza (red.), Zawód radcy prawnego. Historia zawodu i zasady jego wykonywania, wyd. 5 uzupełnione, Warszawa 2015,Bernaczyk M., Konstytucyjny status samorządu adwokatów i radców prawnych wobec postulatu unifikacji zawodów, [w:] Zawody prawnicze, T. Gardocka, J. Sobczak (red.), Toruń 2010,Borucka-Arctowa M., Świadomość prawna robotników, Wrocław 1974,Chojniak Ł., Obowiązek zachowania tajemnicy adwokackiej a kolizja interesów adwokata i jego klientów, [w:] Etyka adwokacka a kontradyktoryjny proces karny, J. Giezek, P. Kardas (red.), Warszawa 2015,Czarniecki J., W sprawie połączenia zawodów – jestem przeciw, „Palestra” 2008, nr 7-8, artykuł dostępny na stronie internetowej „Palestry”, pod adresem: http://palestra.pl/old/index.php?go=artykul&id=2798 (31.12.2015r.),Dane CCBE, pod adresem: http://www.ccbe.eu/fileadmin/speciality_distribution/public/documents/Statistics/EN_STAT_2015_Number_of_lawyers_in_European_countries.pdf (31.12.2015r.),Dane Council of Bars and Legal Societes of Europe, http://www.ccbe.eu/actions/statistics/ (31.12.2015r.),Etyka adwokacka a kontradyktoryjny proces karny, J. Giezek, P. Kardas (red.), Warszawa 2015,Informacja o działalności Wojewódzkiego Sądu Administracyjnego w Białymstoku w 2014 roku i w 2015 roku, www.bialystok.wsa.gov.plInformacje ze strony Sądu Apelacyjnego w Białymstoku, www.bialystok.sa.gov.plJadach K., Pedagogika prawa w polskiej szkole, „Studia Edukacyjne” 2015, nr 34, pod adresem: https://repozytorium.amu.edu.pl/bitstream/10593/13693/1/SE_34_2015_Katarzyna_Jadach.pdfv (31.12.2015r.),Jagiełło D., Udział radcy prawnego w procesie karnym po nowelizacji k.p.k. z 27 września 2013 r., „Ius Novum” 2015, nr 1,Jakubowska-Branicka I., Czy jesteśmy inni. Czyli w poszukiwaniu absolutnego autorytetu, Warszawa 2000,Jamróz L., Artykuł 17 ust. 1 Konstytucji w orzecznictwie Trybunału Konstytucyjnego (uwagi w kontekście zasad dostępu do zawodu adwokata i radcy prawnego), [w:] Konstytucja, ustrój polityczny, system organów państwowych. Prace ofiarowane Profesorowi Marianowi Grzybowskiemu, S. Bożyk, A. Jamróz (red.), Białystok 2010,Jonaitis M., I. Žalèniène, The Concept of BAR and Fundamental Principles of an Advocate’s Activity in Roman Law, “Jurisprudencija” 2009, 3 (117),Kaczmarek P., O rękojmi prawidłowego wykonywania zawodu adwokata oraz radcy prawnego, „Przegląd Prawa Publicznego” 2015 nr 1,Katz D., E. Stotland, A Preliminary Statement to a Theory of Attitude Structure and Chang, [w:] S. Koch ed., Psychology, a Study of Science, t. III,Kozielewicz W., Odpowiedzialność dyscyplinarna sędziów, prokuratorów, adwokatów, radców prawnych i notariuszy, Warszawa 2016,Krajowy Rejestr Adwokatów i Aplikantów Adwokackich, pod adresem: http://rejestradwokatow.pl/adwokat/ewidencja (31.12.2015r.),Kwiatkowska-Falęcka E., Niezależność - wspólna cecha arbitra, adwokata i radcy prawnego, [w:] Arbitraż i mediacja. Księga jubileuszowa dedykowana doktorowi Andrzejowi Tynelowi, M. Łaszczuk, M. Furtek, S. Pieckowski, J. Poczobut, A. Szumański, M. Tomaszewski (red.), Warszawa 2012,Litewski W., Rzymski proces cywilny, „Zeszyty Naukowe Uniwersytetu Jagiellońskiego” 1998, DCCCLVII/,Marchwicki W., Tajemnica adwokacka. Analiza konstytucyjna, Warszawa 2015,Marody M., Sens teoretyczny a sen empiryczny pojęcia postawy, Analiza metodologiczna zasad doboru wskaźników w badaniach nad postawami, PWN, Warszawa 1976, pod adresem: http://otworzksiazke.pl/images/ksiazki/sens_teoretyczny_a_sens_empiryczny_pojecia_postawy/sens_teoretyczny_a_sens_empiryczny_pojecia_postawy.pdf (07.08.2015r.),Mądrzycki T., Psychologiczne mechanizmy kształtowania się postaw, PWN, Warszawa 1970,Nowak S., Pojęcie postawy w teoriach i stosowanych badaniach społecznych, [w:] Teorie postaw, red. S. Nowak, PWN, Warszawa 1973,Petrażycki L., O nauce, prawie i moralności. Pisma wybrane, PWN, Warszawa 1985,Petrażycki L., Teoria prawa i państwa w związku z teorią moralności. T. 1., PWN, Warszawa 1959,Petrażycki L., Teoria prawa i państwa w związku z teorią moralności. T. 2., PWN, Warszawa 1960,Połączenie zawodów radcy i adwokata: czy jest potrzebne, artykuł dostępny na stronie internetowej „Rzeczpospolitej”, pod adresem: http://www.rp.pl/artykul/1118751-Polaczenie-zawodow-radcy-i-adwokata--czy-jest-potrzebne.html#ap-1 (31.12.2015r.),Post R., C., On the Popular Image of the Lawyer: Reflections in a Dark Glass, “California Law Review”, Volume 75, Issue 1 Article 15, January 1987, pod adresem: http://scholarship.law.berkeley.edu/californialawreview/vol75/iss1/15/ (31.12.2015r.),Redzik A., Szkic o dziejach adwokatury polskiej, „Palestra” 2008, nr 11-12,Redzik A., Zarys historii samorządu adwokackiego w Polsce, Warszawa 2007,Seminarium „Przyszłość reform dotyczących zawodów prawniczych”. Zapis stenograficzny z 23.3.2010 r., dostępny na stronie internetowej Instytutu Spraw Publicznych, pod adresem: http://www.isp.org.pl/files/1756494540293457001271773887.pdf (31.12.2015r.),Sieradzki J., Mam prawo! Dlaczego warto znać prawo, Studenckie Naukowe czasopismo internetowe, pod adresem: http://think.wsiz.rzeszow.pl/wp-content/uploads/2010/07/THINK-06-Sieradzki-Mam-prawo.pdf (31.12.2015r.),Skrodzka M. J. (red.), System poradnictwa prawnego i obywatelskiego w Polsce. Wdrażanie rozwiązań modelowych, Warszawa 2014,Skuczyński P., Etyka adwokatów i radców prawnych, Warszawa 2016,Słownik języka polskiego PWN, pod adresem: http://sjp.pwn.pl/sjp/;2561627 (31.12.2015r.),Smith M. B., The Personal Setting of Public Opinions, [w:] M. Fishbein (ed.), Readings in Attitude Theory and Measurement, New York 1967,Soborski W., Postawy ich badanie i kształtowanie, Wydawnictwo Naukowe Wyższej Szkoły Pedagogicznej, Kraków 1987,Sowa I., Świętochowska M., Jawność wynagrodzenia jako główny element rzetelności finansowej radców prawnych i adwokatów, „Przegląd Prawniczy Uniwersytetu Warszawskiego” 2013 nr 1/2,Stanowisko Trybunału Konstytucyjnego w sprawie "monopolu" radców prawnych i adwokatów na wykonywanie czynności z zakresu pomocy prawnej, oprac. Z. Klatka, „Radca Prawny” 2004 nr 2,Sztalt K., M. Zemło (red.), Formy świadomości społecznej, Towarzystwo Naukowe KUL – Katolicki Uniwersytet Lubelski Jana Pawła II, Lublin 2013,Wiliński P., Konstytucyjne podstawy tajemnicy związanej z wykonywaniem zawodu adwokata i radcy prawnego, [w:] Etyka adwokacka a kontradyktoryjny proces karny, J. Giezek, P. Kardas (red.), Warszawa 2015,Wojciszke B., Postawy i ich zmiana, [w:] Psychologia. Podręcznik akademicki. Tom 3 Jednostka w społeczeństwie i elementy psychologii stosowanej, Gdańskie Wydawnictwo Psychologiczne, Gdańsk 2003,Wołodkiewicz W., M. Zabłocka, Prawo rzymskie. Instytucje, Warszawa 1996,Zaborski M., Zarys ustroju i dziejów Adwokatury Polskiej, „Palestra” 2003, nr 11-12,Zakrzewska E., Łączenie zawodów prawniczych wymóg czy wymysł?, artykuł dostępny na stronie internetowej Lex, pod adresem: http://www.lex.pl/czytaj/-/artykul/laczenie-zawodow-prawniczych-wymog-czy-wymysl?refererPlid=2285061 (31.12.2015r.),Zawody zaufania publicznego? Wybrane zagadnienia odpowiedzialności zawodowej radców prawnych i lekarzy, J. Sobczak, J. Skrzypczak, M. Urbaniak (red.), Poznań 2015,Zawód radcy prawnego. Historia zawodu i zasady jego wykonywania, A. Bereza (red.), Warszawa 2015

Manganese-Catalyzed C(sp2)H Borylation of Furan and Thiophene Derivatives

Aryl boronic esters are bench-stable, platform building-blocks that can be accessed through metal-catalyzed aryl C(sp2)-H borylation reactions. C(sp2)-H bond functionalization reactions using rare- and precious-metal catalysts are well established, and while examples utilizing Earth-abundant alternatives have emerged, manganese catalysis remains lacking. The manganese-catalyzed C-H borylation of furan and thiophene derivatives is reported alongside an in situ activation method providing facile access to the active manganese hydride species. Mechanistic investigations showed that blue light irradiation directly affected catalysis by action at the metal center, that C(sp2)-H bond borylation occurs through a C-H metallation pathway, and that the reversible coordination of pinacolborane to the catalyst gave a manganese borohydride complex, which was as an off-cycle resting state