19 research outputs found
Qualitative Examination of Voting Empowerment and Participation Among People Living With Traumatic Brain Injury
Objective
To examine political participation after traumatic brain injury (TBI).
Design
Qualitative, participatory research via interviews and observations. Each participant was interviewed to discuss their experience of voting in 2007 or 2008. Data were coded using Grounded Theory to develop themes, metacodes, and theories.
Setting
Community.
Participants
A total of 57 individuals with history of TBI and 28 family members (N=85).
Main Outcome Measures
Not applicable.
Results
Four themes emerged from the data: (1) people with TBI have barriers to voting; (2) the voting process can be improved for people with TBI; (3) voting is the responsibility of members of society; and (4) voting is one way we have a voice in society.
Conclusions
The data support the importance of voting as an American right regardless of the presence of disability. While persons with TBI report voting represents their freedom and voice, there may be barriers that can threaten or limit their voice
ReaktivitĂ€t und SelektivitĂ€t anellierter, verbrĂŒckter und tertiĂ€rer Sauerstoff-Radikale
In der vorliegenden Arbeit wurde die ReaktivitĂ€t und SelektivitĂ€t anellierter, verbrĂŒckter und tertiĂ€rer O-Radikale, in drei Teilprojekten, untersucht. Die zur Erzeugung primĂ€rer und sekundĂ€rer O-Radikale benötigten ThiohydroxamsĂ€ure-O-ester stammen aus Reaktionen von Cyclopentenyltosylaten mit 3-Hydroxy-4-methylthiazol-2(3H)-thion-Tetraethylammoniumsalz (Salz-Methode). FĂŒr tertiĂ€re ThiohydroxamsĂ€ure-O-ester hat sich die Umsetzung tertiĂ€rer O-Alkylisoharnstoffe mit 3-Hydroxy-4-methylthiazol-2(3H)-thionen bewĂ€hrt (Isoharnstoff-Methode). Die anschlieĂende Freisetzung der O-Radikale, aus den O-Alkylthiohydroxamaten, erfolgte photochemisch oder thermisch unter pH-neutralen und nicht oxidativen Bedingungen in Gegenwart von Bromtrichlormethan. Relative ReaktivitĂ€ten der O-Radikale in Sauerstoff-Elementarreaktionen beruhen auf AbschĂ€tzungen mit Hilfe unimolekularer Vergleichsreaktionen (Radikaluhr Konzept). Beobachtete SelektivitĂ€ten und StabilitĂ€ten wurden anhand theoretischer Analyseverfahren (Twist-Modell, Dichtefunktional-Rechnungen und MĂžller-Plesset-Störungsrechnung 2. Ordnung), in Kooperation mit Jens Hartung, interpretiert und quantifiziert. Die synthetisierten -bromierten, bicyclischen, tricyclischen sowie tertiĂ€ren Tetrahydrofurane erweitern die bis dato auf primĂ€re und sekundĂ€re Monocyclen beschrĂ€nkte Vielfalt der 5-Ring-Strukturen ĂŒber Sauerstoff-Radikalreaktionen. Beispiele fĂŒr Synthesen mittels intermolekularer O-Radikaladditionen liefern funktionalisierte Bromalkoxybicyclo[2.2.1]heptane und tert-Butoxybromalkane.
Durch Variation (1,2-Cyclopentyl und 1,2-Cyclohexyl) und Permutation (Kohlenstoff-Atome C1 und C2 / C2 und C3 / C3 und C4) der Anellierung, sowie durch verbrĂŒckte Reste (C2 und C5 / C3 und C5) am 4-Penten-1-oxyl-GerĂŒst gelang es, im ersten Teilprojekt, diastereomerenreine primĂ€re und sekundĂ€re O-RadikalvorlĂ€ufer fĂŒr eine systematische Untersuchung der StereoselektivitĂ€t in 5-exo-trig-Reaktionen zu synthetisieren. Umsetzungen der O-RadikalvorlĂ€ufer zeigten RegelmĂ€Ăigkeiten im Produktbild, die in Form von Richtlinien fĂŒr zukĂŒnftige Syntheseplanungen zusammengefasst wurden: (I) FĂŒr sterisch und elektronisch vergleichbare Substituenten in direkter Nachbarschaft (zum Beispiel C1 und C2) ist der stereochemische Einfluss des Substituenten gröĂer, der der Doppelbindung nĂ€her ist (hier Substituent an C2). Die relative Konfiguration der beiden anellierten Substituenten zueinander wirkt sich auf den StereoselektivitĂ€tsgrad aus, wobei trans-anellierte 4-Penten-1-oxyl-Radikale stereoselektiver cyclisieren als cis-konfigurierte Isomere. Hauptprodukte der 1,2- und 2,3-cyclohexyl-anellierten 4-Penten-1-oxyl-Radikale sind 2,4-cis- und 2,3-trans-substituierte Tetrahydrofurane. (II) Ist die FlexibilitĂ€t der Sauerstoffatom-tragenden Seitenkette konformell eingeschrĂ€nkt, cyclisieren anellierte (C3 und C4) sowie verbrĂŒckte (C2 und C5 / C3 und C5) 4-Penten-1-oxyl-Radikale 2,3- und 2,4-cis-spezifisch an endo- und exo-cyclische -Bindungen. Theoretische Berechnungen diesbezĂŒglich haben gezeigt, dass der 2,3-trans-Ringschluss des Modell-Radikals 1-(Cyclohexen-3-yl)-2-ethoxylradikal aufgrund sterischer Effekte eine deutlich höhere Barriere besitzt (89.5 kJ/mol) als der 2,3-cis-Ringschluss (35.4 kJ/mol).
Die Herstellung tertiĂ€rer 3-Alkyloxy- und 3-Cumyloxy-5-(4-methoxyphenyl)thiazol-2(3H)-thione und die Untersuchung der ReaktivitĂ€ten daraus erzeugter tertiĂ€rer O-Radikale in Elementarreaktionen waren Schwerpunkte des zweiten Themengebiets. Experimentell bestimmte relative Geschwindigkeitskonstanten fĂŒr die -H-Abstraktion (), die 5-exo-trig-Cyclisierung () und die intermolekulare Addition () demonstrieren, dass tertiĂ€re O-Radikale trotz gröĂerer sterischer Hinderung eine Ă€hnliche (Substitution) oder höhere ReaktivitĂ€t (5-exo-Reaktion) als vergleichbare primĂ€re und sekundĂ€re Analoga aufweisen. Der 5-exo-Rinschluss des 2-Phenyl-5-hexen-2-oxyl-Radikals erfolgt 2,5-cis-selektiv. Intermolekulare Additionen der tert-Butoxyl-, Cumyloxyl- oder p-Chlorcumyloxyl-Radikale an Norbornen verlaufen exo-spezifisch. Dichtefunktional Berechnungen zufolge sind Torsionsspannungen im 2,5-trans-Ăbergangszustand der 5-exo-trig-Cyclisierung und im endo-Ăbergangszustand der intermolekularen Addition fĂŒr die beobachtete SelektivitĂ€t verantwortlich.
Im dritten Projekt wurden O-(tert-Butyl)thiohydroxamate aus O-(tert-Butyl)-N,N-diisopropylisoharnstoff und dem 3-Hydroxy-4-methylthiazol-2(3H)-thion sowie dem 3-Hydroxy-4-methyl-5-(4-nitrophenyl)thiazol-2(3H)-thion hergestellt. Die gleiche Reaktion zeigt bei Verwendung des 1-Hydroxypyridin-2(1H)-thions eine spontane Umlagerung des O-(tert-Butyl)thiohydroxamats zum O-(tert-Butyl)pyridin-2-sulfenat. StabilitĂ€tsunterschiede der tertiĂ€ren Thiohydroxamat-Klassen lassen sich der MolekĂŒlorbital-Theorie folgend auf drei unterschiedliche, -artige Wechselwirkungen der N,O-Bindung mit dem Thiohydroxamat-Kern und dem O-Alkyl-Rest im Grundzustand zurĂŒckfĂŒhren, die die N,O-Bindung insgesamt stĂ€rken. TertiĂ€re 3-Alkoxythiazolthione erfahren dabei eine gröĂere Stabilisierung als vergleichbare Pyridinthione. Photochemische Umsetzungen der tert-Butoxythiazolthione liefern tert-Butoxyl-Radikale, die durch Addition an 5,5-Dimethylpyrrolidin N-Oxid (DMPO) und Styrol nachgewiesen wurden
ReaktivitĂ€t und SelektivitĂ€t anellierter, verbrĂŒckter und tertiĂ€rer Sauerstoff-Radikale
In der vorliegenden Arbeit wurde die ReaktivitĂ€t und SelektivitĂ€t anellierter, verbrĂŒckter und tertiĂ€rer O-Radikale, in drei Teilprojekten, untersucht. Die zur Erzeugung primĂ€rer und sekundĂ€rer O-Radikale benötigten ThiohydroxamsĂ€ure-O-ester stammen aus Reaktionen von Cyclopentenyltosylaten mit 3-Hydroxy-4-methylthiazol-2(3H)-thion-Tetraethylammoniumsalz (Salz-Methode). FĂŒr tertiĂ€re ThiohydroxamsĂ€ure-O-ester hat sich die Umsetzung tertiĂ€rer O-Alkylisoharnstoffe mit 3-Hydroxy-4-methylthiazol-2(3H)-thionen bewĂ€hrt (Isoharnstoff-Methode). Die anschlieĂende Freisetzung der O-Radikale, aus den O-Alkylthiohydroxamaten, erfolgte photochemisch oder thermisch unter pH-neutralen und nicht oxidativen Bedingungen in Gegenwart von Bromtrichlormethan. Relative ReaktivitĂ€ten der O-Radikale in Sauerstoff-Elementarreaktionen beruhen auf AbschĂ€tzungen mit Hilfe unimolekularer Vergleichsreaktionen (Radikaluhr Konzept). Beobachtete SelektivitĂ€ten und StabilitĂ€ten wurden anhand theoretischer Analyseverfahren (Twist-Modell, Dichtefunktional-Rechnungen und MĂžller-Plesset-Störungsrechnung 2. Ordnung), in Kooperation mit Jens Hartung, interpretiert und quantifiziert. Die synthetisierten -bromierten, bicyclischen, tricyclischen sowie tertiĂ€ren Tetrahydrofurane erweitern die bis dato auf primĂ€re und sekundĂ€re Monocyclen beschrĂ€nkte Vielfalt der 5-Ring-Strukturen ĂŒber Sauerstoff-Radikalreaktionen. Beispiele fĂŒr Synthesen mittels intermolekularer O-Radikaladditionen liefern funktionalisierte Bromalkoxybicyclo[2.2.1]heptane und tert-Butoxybromalkane.
Durch Variation (1,2-Cyclopentyl und 1,2-Cyclohexyl) und Permutation (Kohlenstoff-Atome C1 und C2 / C2 und C3 / C3 und C4) der Anellierung, sowie durch verbrĂŒckte Reste (C2 und C5 / C3 und C5) am 4-Penten-1-oxyl-GerĂŒst gelang es, im ersten Teilprojekt, diastereomerenreine primĂ€re und sekundĂ€re O-RadikalvorlĂ€ufer fĂŒr eine systematische Untersuchung der StereoselektivitĂ€t in 5-exo-trig-Reaktionen zu synthetisieren. Umsetzungen der O-RadikalvorlĂ€ufer zeigten RegelmĂ€Ăigkeiten im Produktbild, die in Form von Richtlinien fĂŒr zukĂŒnftige Syntheseplanungen zusammengefasst wurden: (I) FĂŒr sterisch und elektronisch vergleichbare Substituenten in direkter Nachbarschaft (zum Beispiel C1 und C2) ist der stereochemische Einfluss des Substituenten gröĂer, der der Doppelbindung nĂ€her ist (hier Substituent an C2). Die relative Konfiguration der beiden anellierten Substituenten zueinander wirkt sich auf den StereoselektivitĂ€tsgrad aus, wobei trans-anellierte 4-Penten-1-oxyl-Radikale stereoselektiver cyclisieren als cis-konfigurierte Isomere. Hauptprodukte der 1,2- und 2,3-cyclohexyl-anellierten 4-Penten-1-oxyl-Radikale sind 2,4-cis- und 2,3-trans-substituierte Tetrahydrofurane. (II) Ist die FlexibilitĂ€t der Sauerstoffatom-tragenden Seitenkette konformell eingeschrĂ€nkt, cyclisieren anellierte (C3 und C4) sowie verbrĂŒckte (C2 und C5 / C3 und C5) 4-Penten-1-oxyl-Radikale 2,3- und 2,4-cis-spezifisch an endo- und exo-cyclische -Bindungen. Theoretische Berechnungen diesbezĂŒglich haben gezeigt, dass der 2,3-trans-Ringschluss des Modell-Radikals 1-(Cyclohexen-3-yl)-2-ethoxylradikal aufgrund sterischer Effekte eine deutlich höhere Barriere besitzt (89.5 kJ/mol) als der 2,3-cis-Ringschluss (35.4 kJ/mol).
Die Herstellung tertiĂ€rer 3-Alkyloxy- und 3-Cumyloxy-5-(4-methoxyphenyl)thiazol-2(3H)-thione und die Untersuchung der ReaktivitĂ€ten daraus erzeugter tertiĂ€rer O-Radikale in Elementarreaktionen waren Schwerpunkte des zweiten Themengebiets. Experimentell bestimmte relative Geschwindigkeitskonstanten fĂŒr die -H-Abstraktion (), die 5-exo-trig-Cyclisierung () und die intermolekulare Addition () demonstrieren, dass tertiĂ€re O-Radikale trotz gröĂerer sterischer Hinderung eine Ă€hnliche (Substitution) oder höhere ReaktivitĂ€t (5-exo-Reaktion) als vergleichbare primĂ€re und sekundĂ€re Analoga aufweisen. Der 5-exo-Rinschluss des 2-Phenyl-5-hexen-2-oxyl-Radikals erfolgt 2,5-cis-selektiv. Intermolekulare Additionen der tert-Butoxyl-, Cumyloxyl- oder p-Chlorcumyloxyl-Radikale an Norbornen verlaufen exo-spezifisch. Dichtefunktional Berechnungen zufolge sind Torsionsspannungen im 2,5-trans-Ăbergangszustand der 5-exo-trig-Cyclisierung und im endo-Ăbergangszustand der intermolekularen Addition fĂŒr die beobachtete SelektivitĂ€t verantwortlich.
Im dritten Projekt wurden O-(tert-Butyl)thiohydroxamate aus O-(tert-Butyl)-N,N-diisopropylisoharnstoff und dem 3-Hydroxy-4-methylthiazol-2(3H)-thion sowie dem 3-Hydroxy-4-methyl-5-(4-nitrophenyl)thiazol-2(3H)-thion hergestellt. Die gleiche Reaktion zeigt bei Verwendung des 1-Hydroxypyridin-2(1H)-thions eine spontane Umlagerung des O-(tert-Butyl)thiohydroxamats zum O-(tert-Butyl)pyridin-2-sulfenat. StabilitĂ€tsunterschiede der tertiĂ€ren Thiohydroxamat-Klassen lassen sich der MolekĂŒlorbital-Theorie folgend auf drei unterschiedliche, -artige Wechselwirkungen der N,O-Bindung mit dem Thiohydroxamat-Kern und dem O-Alkyl-Rest im Grundzustand zurĂŒckfĂŒhren, die die N,O-Bindung insgesamt stĂ€rken. TertiĂ€re 3-Alkoxythiazolthione erfahren dabei eine gröĂere Stabilisierung als vergleichbare Pyridinthione. Photochemische Umsetzungen der tert-Butoxythiazolthione liefern tert-Butoxyl-Radikale, die durch Addition an 5,5-Dimethylpyrrolidin N-Oxid (DMPO) und Styrol nachgewiesen wurden
Assessing Voting Competence and Political Knowledge: Comparing Individuals with Traumatic Brain Injuries and âAverageâ College Students
Technique [Volume 88, Issue 23]
50 Years of Women at TechBeyond the White and GoldBill not treated properlyBreaking the BubbleBypass mainstream music with these albumsDisabled face increased construction roadblocksGraduates table majority of billsHave a (man) crush? Here's some adviceHouse suspends immigration billHousing fees to rise eight percentIntramural Notebook with Jack. B. NimbleJackets ink 20 recruits, top 40 spotJackets top Terps, fall to PackLegislative internships offer unique opportunitiesNewspapers not best advice sourceObituary Dr. John UyemuraOUR VIEWS Consensus OpinionOUR VIEWS Hot or NotPrivacy or proximity dominate dorms?Softball looks for continued successSpaghetti Factory features cheap eats, pleasant atmosphereSports ShortsStudent Health Center set to open in MarchTechnology Square nears completionThe Limousine Ride offers an original, amusing tripTrack takes records...Two BitsUJC nullifies UHR decisionWriting skills essential to success; Tech must do moreYouth smashes experience 11-1 in alumni baseball gam
Technique [Volume 88, Issue 20]
50 Years of Women At Tech: Walker started color gaurdAdministration, SGA plan Student Life FundAsk Dr. CloughBad student life fault of apathetic studentsBeyond the White and GoldBookstore plans approach completionBreaking the BubbleBudget released, ready for voteCrocker named first new police chief in 22 yearsDarkness Falls lacks thrills and chillsDiversity valuableHot or NotIntramural NotebookJackets push past Phoenix in 66-47 victoryMann's voice makes the albumMetroid Prime's graphics provide a new perspective on an old gameNEWS BRIEFSNew sterilizing technique developed by professor, area dentistNo. 19 Wake Forest tops Tech 73-66 as road woes continueOUR VIEWS Consensus OpinionParking policies counterproductivePower of spoken word great, unpredictableShaftnews.com offers new satirical parody of TechSPORTS BRIEFSStudent earns five degrees in four yearsTaking the plungeTech earns grant, implements rape awareness programsTechnology improves features of games on GameCubeTennis has mixed results at ACC'sTrack starts strong at Kentucky, looks to weekend events...Two BitsUndergrads table immigration billVote leaves XâŠT without nationalWilcox, Steele update Grad Senat