The alkyl group is a –I + R substituent

Electronic substituent effects are usually classified as inductive (through s-bonds) and resonance effects (via p-bonds). The alkyl group has been usually regarded as a s-electron donor substituent (+I effect, according to the Ingold''s classification). However, a s-withdrawing, p-donor effect (–I + R pattern) allows explaining the actual electron-withdrawing behavior of alkyl groups when bound to sp3 carbon atoms as well as their well-known electron-releasing properties when attached to sp2 or sp atoms. Alkyl substitution effects on several molecular properties (dipole moments, NMR, IR, and UV spectra, reactivity in gas phase and solution) are discussed. Los efectos electrónicos del sustituyente se clasifican habitualmente como inductivos (a través de enlaces s) o de resonancia (mediante enlaces p). El grupo alquilo ha sido considerado habitualmente como un sustituyente dador de densidad electrónica s (+I, según la clasificación de Ingold). Sin embargo, un patrón s-aceptor p-dador (–I + R) permite explicar el comportamiento real de los grupos alquilo como atractores de electrones cuando están unidos a átomos de carbono sp3, así como sus conocidas propiedades dadoras de electrones cuando están unidos a átomos sp2 o sp. Se discuten los efectos de sustitución del grupo alquilo en varias propiedades moleculares (momentos dipolares, espectros de RMN, IR y UV, reactividad en fase gas y disolución)

Terahertz spectroscopy in medical and nutritional applications

Projecte final de màster oficial fet en col.laboració amb Universitat de Barcelona, departament de física i Rensselaer Polytechnic Institute, School of Science, Center for Terahertz Research.English: THz spectroscopy has recently emerged as a novel technology with several advantages with respect to other spectroscopic techniques, such as real–time data acquisition and non–destructive, non–invasive detection of signatures in medical and food substances. These features have been proven through the use of a THz spectrometer with proper data processing. Several commercially available compounds used in the pharmaceutical and nutritional sector have been analyzed with this technology and have been found to be consistent with the available literature

Parsing and Evaluation. Improving Dependency Grammars Accuracy. Anàlisi Sintàctica Automàtica i Avaluació. Millora de qualitat per a Gramàtiques de Dependències

Because parsers are still limited in analysing specific ambiguous constructions, the research presented in this thesis mainly aims to contribute to the improvement of parsing performance when it has knowledge integrated in order to deal with ambiguous linguistic phenomena. More precisely, this thesis intends to provide empirical solutions to the disambiguation of prepositional phrase attachment and argument recognition in order to assist parsers in generating a more accurate syntactic analysis. The disambiguation of these two highly ambiguous linguistic phenomena by the integration of knowledge about the language necessarily relies on linguistic and statistical strategies for knowledge acquisition. The starting point of this research proposal is the development of a rule-based grammar for Spanish and for Catalan following the theoretical basis of Dependency Grammar (Tesnière, 1959; Mel’čuk, 1988) in order to carry out two experiments about the integration of automatically- acquired knowledge. In order to build two robust grammars that understand a sentence, the FreeLing pipeline (Padró et al., 2010) has been used as a framework. On the other hand, an eclectic repertoire of criteria about the nature of syntactic heads is proposed by reviewing the postulates of Generative Grammar (Chomsky, 1981; Bonet and Solà, 1986; Haegeman, 1991) and Dependency Grammar (Tesnière, 1959; Mel’čuk, 1988). Furthermore, a set of dependency relations is provided and mapped to Universal Dependencies (Mcdonald et al., 2013). Furthermore, an empirical evaluation method has been designed in order to carry out both a quantitative and a qualitative analysis. In particular, the dependency parsed trees generated by the grammars are compared to real linguistic data. The quantitative evaluation is based on the Spanish Tibidabo Treebank (Marimon et al., 2014), which is large enough to carry out a real analysis of the grammars performance and which has been annotated with the same formalism as the grammars, syntactic dependencies. Since the criteria between both resources are differ- ent, a process of harmonization has been applied developing a set of rules that automatically adapt the criteria of the corpus to the grammar criteria. With regard to qualitative evaluation, there are no available resources to evaluate Spanish and Catalan dependency grammars quali- tatively. For this reason, a test suite of syntactic phenomena about structure and word order has been built. In order to create a representative repertoire of the languages observed, descriptive grammars (Bosque and Demonte, 1999; Solà et al., 2002) and the SenSem Corpus (Vázquez and Fernández-Montraveta, 2015) have been used for capturing relevant structures and word order patterns, respectively. Thanks to these two tools, two experiments have been carried out in order to prove that knowl- edge integration improves the parsing accuracy. On the one hand, the automatic learning of lan- guage models has been explored by means of statistical methods in order to disambiguate PP- attachment. More precisely, a model has been learned with a supervised classifier using Weka (Witten and Frank, 2005). Furthermore, an unsupervised model based on word embeddings has been applied (Mikolov et al., 2013a,b). The results of the experiment show that the supervised method is limited in predicting solutions for unseen data, which is resolved by the unsupervised method since provides a solution for any case. However, the unsupervised method is limited if it Parsing and Evaluation Improving Dependency Grammars Accuracy only learns from lexical data. For this reason, training data needs to be enriched with the lexical value of the preposition, as well as semantic and syntactic features. In addition, the number of patterns used to learn language models has to be extended in order to have an impact on the grammars. On the other hand, another experiment is carried out in order to improve the argument recog- nition in the grammars by the acquisition of linguistic knowledge. In this experiment, knowledge is acquired automatically from the extraction of verb subcategorization frames from the SenSem Corpus (Vázquez and Fernández-Montraveta, 2015) which contains the verb predicate and its arguments annotated syntactically. As a result of the information extracted, subcategorization frames have been classified into subcategorization classes regarding the patterns observed in the corpus. The results of the subcategorization classes integration in the grammars prove that this information increases the accuracy of the argument recognition in the grammars. The results of the research of this thesis show that grammars’ rules on their own are not ex- pressive enough to resolve complex ambiguities. However, the integration of knowledge about these ambiguities in the grammars may be decisive in the disambiguation. On the one hand, sta- tistical knowledge about PP-attachment can improve the grammars accuracy, but syntactic and semantic information, and new patterns of PP-attachment need to be included in the language models in order to contribute to disambiguate this phenomenon. On the other hand, linguistic knowledge about verb subcategorization acquired from annotated linguistic resources show a positive influence positively on grammars’ accuracy.Aquesta tesi vol tractar les limitacions amb què es troben els analitzadors sintàctics automàtics actualment. Tot i els progressos que s’han fet en l’àrea del Processament del Llenguatge Nat- ural en els darrers anys, les tecnologies del llenguatge i, en particular, els analitzadors sintàc- tics automàtics no han pogut traspassar el llindar de certes ambiguïtats estructurals com ara l’agrupació del sintagma preposicional i el reconeixement d’arguments. És per aquest motiu que la recerca duta a terme en aquesta tesi té com a objectiu aportar millores signiflcatives de quali- tat a l’anàlisi sintàctica automàtica per mitjà de la integració de coneixement lingüístic i estadístic per desambiguar construccions sintàctiques ambigües. El punt de partida de la recerca ha estat el desenvolupament de d’una gramàtica en espanyol i una altra en català basades en regles que segueixen els postulats de la Gramàtica de Dependèn- dencies (Tesnière, 1959; Mel’čuk, 1988) per tal de dur a terme els experiments sobre l’adquisició de coneixement automàtic. Per tal de crear dues gramàtiques robustes que analitzin i entenguin l’oració en profunditat, ens hem basat en l’arquitectura de FreeLing (Padró et al., 2010), una lli- breria de Processament de Llenguatge Natural que proveeix una anàlisi lingüística automàtica de l’oració. Per una altra banda, s’ha elaborat una proposta eclèctica de criteris lingüístics per determinar la formació dels sintagmes i les clàusules a la gramàtica per mitjà de la revisió de les propostes teòriques de la Gramàtica Generativa (Chomsky, 1981; Bonet and Solà, 1986; Haege- man, 1991) i de la Gramàtica de Dependències (Tesnière, 1959; Mel’čuk, 1988). Aquesta proposta s’acompanya d’un llistat de les etiquetes de relació de dependència que fan servir les regles de les gramàtques. A més a més de l’elaboració d’aquest llistat, s’han establert les correspondències amb l’estàndard d’anotació de les Dependències Universals (Mcdonald et al., 2013). Alhora, s’ha dissenyat un sistema d’avaluació empíric que té en compte l’anàlisi quantitativa i qualitativa per tal de fer una valoració completa dels resultats dels experiments. Precisament, es tracta una tasca empírica pel fet que es comparen les anàlisis generades per les gramàtiques amb dades reals de la llengua. Per tal de dur a terme l’avaluació des d’una perspectiva quan- titativa, s’ha fet servir el corpus Tibidabo en espanyol (Marimon et al., 2014) disponible només en espanyol que és prou extens per construir una anàlisi real de les gramàtiques i que ha estat anotat amb el mateix formalisme que les gramàtiques. En concret, per tal com els criteris de les gramàtiques i del corpus no són coincidents, s’ha dut a terme un procés d’harmonització de cri- teris per mitjà d’unes regles creades manualment que adapten automàticament l’estructura i la relació de dependència del corpus al criteri de les gramàtiques. Pel que fa a l’avaluació qualitativa, pel fet que no hi ha recursos disponibles en espanyol i català, hem dissenyat un reprertori de test de fenòmens sintàctics estructurals i relacionats amb l’ordre de l’oració. Amb l’objectiu de crear un repertori representatiu de les llengües estudiades, s’han fet servir gramàtiques descriptives per fornir el repertori d’estructures sintàctiques (Bosque and Demonte, 1999; Solà et al., 2002) i el Corpus SenSem (Vázquez and Fernández-Montraveta, 2015) per capturar automàticament l’ordre oracional. Gràcies a aquestes dues eines, s’han pogut dur a terme dos experiments per provar que la integració de coneixement en l’anàlisi sintàctica automàtica en millora la qualitat. D’una banda, Parsing and Evaluation Improving Dependency Grammars Accuracy s’ha explorat l’aprenentatge de models de llenguatge per mitjà de models estadístics per tal de proposar solucions a l’agrupació del sintagma preposicional. Més concretament, s’ha desen- volupat un model de llenguatge per mitjà d’un classiflcador d’aprenentatge supervisat de Weka (Witten and Frank, 2005). A més a més, s’ha après un model de llenguatge per mitjà d’un mètode no supervisat basat en l’aproximació distribucional anomenat word embeddings (Mikolov et al., 2013a,b). Els resultats de l’experiment posen de manifest que el mètode supervisat té greus lim- itacions per fer donar una resposta en dades que no ha vist prèviament, cosa que és superada pel mètode no supervisat pel fet que és capaç de classiflcar qualsevol cas. De tota manera, el mètode no supervisat que s’ha estudiat és limitat si aprèn a partir de dades lèxiques. Per aquesta raó, és necessari que les dades utilitzades per entrenar el model continguin el valor de la preposi- ció, trets sintàctics i semàntics. A més a més, cal ampliar el número de patrons apresos per tal d’ampliar la cobertura dels models i tenir un impacte en els resultats de les gramàtiques. D’una altra banda, s’ha proposat una manera de millorar el reconeixement d’arguments a les gramàtiques per mitjà de l’adquisició de coneixement lingüístic. En aquest experiment, s’ha op- tat per extreure automàticament el coneixement en forma de classes de subcategorització verbal d’el Corpus SenSem (Vázquez and Fernández-Montraveta, 2015), que conté anotats sintàctica- ment el predicat verbal i els seus arguments. A partir de la informació extreta, s’ha classiflcat les diverses diàtesis verbals en classes de subcategorització verbal en funció dels patrons observats en el corpus. Els resultats de la integració de les classes de subcategorització a les gramàtiques mostren que aquesta informació determina positivament el reconeixement dels arguments. Els resultats de la recerca duta a terme en aquesta tesi doctoral posen de manifest que les regles de les gramàtiques no són prou expressives per elles mateixes per resoldre ambigüitats complexes del llenguatge. No obstant això, la integració de coneixement sobre aquestes am- bigüitats pot ser decisiu a l’hora de proposar una solució. D’una banda, el coneixement estadístic sobre l’agrupació del sintagma preposicional pot millorar la qualitat de les gramàtiques, però per aflrmar-ho cal incloure informació sintàctica i semàntica en els models d’aprenentatge automàtic i capturar més patrons per contribuir en la desambiguació de fenòmens complexos. D’una al- tra banda, el coneixement lingüístic sobre subcategorització verbal adquirit de recursos lingüís- tics anotats influeix decisivament en la qualitat de les gramàtiques per a l’anàlisi sintàctica au- tomàtica

Estudio experimental de generación y propiedades físicas de polímeros conductores

El món científic ha estat testimoni d’una explosió en el camp de la investigació dels polímers conductors, aquest descobriment va ser a l’any 1974 per Shirakawa. Els polímers conductors posseeixen diferents característiques; termocrómic, electrocrómic, electroquimicmecánic, absorció controlada, electrodisolució i emmagatzemen de càrrega. En aquests polímers se’ls hi ha trobat nombroses aplicacions. En el present només s’han aconseguit conductivitats elevades, comparables a la dels metall, en polímers molt purs amb un elevat grau de dopatge. Per això el desenvolupament continuo de nous compostos es necessari per millor las característiques i complir amb els estrictes requisits de la tecnologia i el medi ambient. El nostre grup d’investigació es dedica a aquest desenvolupament, enfocat a aplicacions anticorrosives y biotecnològiques. Al treball present seguim aquesta línia amb la generació i caracterització de nous polímers conductors.La memòria del projecte “Estudio experimental de generación y propiedades físicas de polímeros conductores” consta de dos capítols. En el primer capítol teòric, després de resumir l’historia dels polímers tecnològics, passem al camp dels polímers conductors, detallant la seva estructura química y electrònica, el mecanisme de conducció, les seves aplicacions i mètodes de síntesis. Finalment discutim dos vies de polimerització; electropolimerització i polimerització oxidativa; ja que són les dos vies que nosaltres utilitzarem per la obtenció de materials polimèrics. En el capítol experimental, al finalitzar la descripció dels mètodes i dispositius utilitzats, seguim amb els apartats d’anàlisis i caracterització, que juntament amb els resultats, observacions i conclusions finalitzem aquest treball

Identification of fibril-like tertiary contacts in soluble monomeric α-synuclein

Structural conversion of the presynaptic, intrinsically disordered protein α-synuclein into amyloid fibrils underlies neurotoxicity in Parkinson's disease. The detailed mechanism by which this conversion occurs is largely unknown. Here, we identify a discrete pattern of transient tertiary interactions in monomeric α-synuclein involving amino acid residues that are, in the fibrillar state, part of β-strands. Importantly, this pattern of pairwise interactions does not correspond to that found in the amyloid state. A redistribution of this network of fibril-like contacts must precede aggregation into the amyloid structure.Fil: Esteban Martin, Santiago. Barcelona Supercomputing Center. Research Programme in Computational Biology; EspañaFil: Silvestre Ryan, Jordi. Institute for Research in Biomedicine. Research Programme in Computational Biology; EspañaFil: Bertoncini, Carlos Walter. Institute for Research in Biomedicine. Research Programme in Computational Biology; España. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Rosario. Instituto de Biología Molecular y Celular de Rosario; ArgentinaFil: Salvatella, Xavier. Institute for Research in Biomedicine. Research Programme in Computational Biology; España. Institució Catalana de Recerca i Estudis Avançats; Españ

Consideracionss sobre el silenci

Treballs Finals de Grau de Belles Arts. Facultat de Belles Arts. Universitat de Barcelona, Curs: 2021-2022, Tutor: Polo Martín, Carlota IV Premi a la Qualitat Lingüística dels Treballs Final de Grau de la Facultat de Belles Arts.[cat] Consideracionss sobre el silenci és un projecte artístic que s’articula al voltant del silenci generat per l’excés informatiu. La deriva acceleracionista del segle XXI ha acabat per crear una àmplia gamma de capital consumible. Per altra banda, la falta de recursos i capacitats personals per a la gestió d’aquestes continuen en el mateix punt. Aquesta producció i reproducció de forma accelerada duen inevitablement a la càrrega excessiva d’informació, motiu generador d’un soroll blanc o d’un silenci. El treball se centrarà en aquests temes, efectuant un recorregut sobre algunes de les concepcions que s’han tingut sobre el silenci dins l’art i repassant algunes de les peces que han acabat dirigint i reformulant la investigació.[eng] Consideracions sobre el silenci it’s a project that teorizes around the silence generated by over-information. The accelerationist drift of the 21st century has ended up creating a wide range of consumable capital. On the other hand, the lack of resources and personal skills to manage them remain at the same point. This accelerated production and reproduction inevitably leads to an excessive information overload, which can lead to white noise or silence. The work will focus on these topics, taking a look at some of the conceptions that have been held about silence in art and reviewing some of the pieces that have ended up directing and reformulating the research

ParTes. Test suite for parsing evaluation

This paper presents ParTes, the first test suite in Spanish and Catalan for parsing qualitative evaluation. This resource is a hierarchical test suite of the representative syntactic structure and argument order phenomena. ParTes proposes a simplification of the qualitative evaluation by contributing to the automatization of this task. © 2014 Sociedad Española para el Procesamiento del Lenguaje Natural.Postprint (published version