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    Cianosililación de cetonas catalizada por óxido de cerio. Estudio mecanístico

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    [EN] Cyanosilylation of carbonylic compounds has a great interest in organic chemistry. In the present work ketones cyanosilylation is performed catalyzed by cerium oxide in mild conditions. A kinetic study was carried out to get an insight in the deactivation of the catalyst, active sites and reaction mechanism[ES] La cianosililación de compuestos carbonílicos es una reacción de gran interés en la química orgánica. En este trabajo se presenta la cianosililación de cetonas catalizada por óxido de cerio en condiciones suaves. Se ha realizado un estudio cinético para conocer la desactivación, los centros activos y el mecanismo de la reacción.Rivero Crespo, MÁ. (2014). Cianosililación de cetonas catalizada por óxido de cerio. Estudio mecanístico. http://hdl.handle.net/10251/5480

    Clústeres y átomos aislados de platino como catalizadores para reacciones químicas de interés industrial

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    En la presente tesis doctoral se ha llevado a cabo un estudio de los clústeres y átomos aislados de platino como catalizadores para reacciones químicas de interés en la química industrial. En la reacción de hidrosililación de alquinos se ha demostrado que la selectividad está determinada por las especies activas de platino. Para el caso de la hidrosililación anti-Markovnikov, la más habitual, los verdaderos catalizadores son átomos aislados de platino, mientras que para la hidrosililación Markovnikov, son los clústeres de platino triatómico los responsables de la selectividad observada. Se han sintetizado un elevado número de compuestos ¿-alquenilsilanos y se ha demostrado su versatilidad como intermedios de síntesis. Además, el mecanismo de la reacción parece apuntar a la agregación de átomos de platino con moléculas de silano como parámetro clave para la selectividad de la reacción. Se pueden emplear clústeres de Pd y Pt de <10 átomos formados in situ o preformados como catalizadores para reacciones de acoplamiento cruzado (Heck, Suzuki o Sonogashira) en función de la base empleada, con elevada actividad y selectividad. Esto se debe a una mayor facilidad en la adición oxidativa, lo que permite que la reacción esté controlada por la base. Por otro lado se han empleado materiales híbridos clúster-MOF o SAC-MOF como catalizadores heterogéneos para reacciones de interés industrial. En primer lugar clústeres de Pt02 estabilizados dentro de un MOF se han empleado como catalizadores para las reacciones de formación de NH4CN, la metanación de CO2 y la hidrogenación de olefinas. También se han empleado átomos de platino con bajo estado de oxidación y estabilizadas por ligandos duros (H2O) sin retrodonación en un MOF como catalizadores para la reacción de desplazamiento de gas de agua (WGS).In this thesis, a study of platinum clusters and single atoms as catalysts for industrially relevant chemical reactions have been carried out. Selectivity in alkyne hydrosilylation is determined by platinum active species. For anti-Markovnikov hydrosilylation, the thermodynamic product, the true catalysts are isolated platinum atoms, while for Markovnikov hydrosilylation, three atom platinum clusters are responsible for the observed selectivity. A big number of ¿-alkenylsilanes have been synthesized and their versatility as synthetic intermediates demonstrated. Reaction mechanism points to platinum-silane aggregation as key factor for reaction selectivity. Pd and Pt clusters with <10 atoms either formed in-situ or preformed can be used as catalysts for cross-coupling reactions (Heck, Suzuki and Sonogashira) depending on the base, with high activity and selectivity. This is due to an easier oxidative addition, which allows the base to control reaction. Hybrid materials cluster/SAC-MOF have been used as heterogeneous catalysts for industrially relevant reactions. First, Pt02 clusters stabilized inside a MOF catalyze NH4CN formation, CO2 methanation and olefin hydrogenation. Low valent Pt atoms stabilized by hard ligands (H2O) without retrodonation have proved to catalyze very efficiently the low-temperature water gas shift reaction.En la present tesi doctoral s'ha dut a terme un estudi dels clústers i àtoms aïllats de platí com a catalitzadors per reaccions químiques d'interès en la química industrial. En la reacció d'hidrosililació d'alquins s'ha demostrat que la selectivitat està determinada per les espècies actives de platí. Per al cas de la hidrosililació anti-Markovnikov, la més habitual, els vertaders catalitzadors són àtoms aïllats de platí, mentre que per la hidrosililació Markovnikov, són els clústers de platí triatòmic els responsables de la selectivitat observada. S'han sintetitzat un elevat nombre de compostos ¿-alquenilsilans i s'ha demostrat la seua versatilitat com intermedis de síntesi. A més, el mecanisme de la reacció pareix apuntar a la agregació d'àtoms de platí amb molècules de silà com a paràmetre clau per a la selectivitat de la reacció. Es poden emprar clústers de pal·ladi i platí de <10 àtoms formats in situ o preformats com catalitzadors per reaccions d'acoblament creuat (Heck, Suzuki o Sonogashira) en funció de la base emprada, amb elevada activitat i selectivitat. Això es deu a una major facilitat en la adició oxidativa, el que permet que la reacció estigui controlada per la base. Per altra banda s'han emprat materials híbrids clúster-MOF o SAC-MOF com catalitzadors heterogenis per reaccions d'interès industrial. En primer lloc clústers de Pt02 estabilitzats dins d'un MOF s'han emprat com catalitzadors per les reaccions de formació de NH4CN, la metanació de CO2 i la hidrogenació d'etilè. També s'han emprat àtoms de platí amb baix estat d'oxidació i estabilitzats per lligands durs (H2O) sense retrodonació en un MOF com a catalitzadors per la reacció de desplaçament de gas de agua (WGS).Rivero Crespo, MÁ. (2018). Clústeres y átomos aislados de platino como catalizadores para reacciones químicas de interés industrial [Tesis doctoral no publicada]. Universitat Politècnica de València. https://doi.org/10.4995/Thesis/10251/111827TESI

    A Ligand-Free Pt3 Cluster Catalyzes the Markovnikov Hydrosilylation of Alkynes with up to 106 Turnover Frequencies

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    [EN] The Pt-catalyzed hydrosilylation of alkynes is the procedure of choice to obtain vinylsilanes, and is claimed to be the most relevant application of Pt in organic synthesis. More than half a century after its discovery, only b-vinylsilanes (anti-Markovnikov addition) are obtained with simple Pt catalysts, whereas a-vinylsilanes (Markovnikov addition)remain elusive compounds.Here the catalysis of the Markovnikov hydrosilylation of terminal alkynes by Pt3clusters, in parts-per-million amounts, to give a wide variety of a-vinylsi-lanes in reasonable isolated yields and with turnover fre-quencies that can reach up to one million per hour is reported. Moreover, these a-vinylsilanes are reactive in well-stablished C@Cbond-forming cascade reactions, in which thecorresponding b-isomers are unreactive. Besides its efficiency and synthetic usefulness, this catalytic system is an excellent example of how the atom-by-atomaggregation of a catalytic metal leads to a different selectivity for a given reactionFinancial support by MINECO (RETOS program, CTQ201455178-R) and "Severo Ochoa" program is acknowledged. M. A. R.-C. thanks for a FPU scholarship.Rivero-Crespo, MÁ.; Leyva Perez, A.; Corma Canós, A. (2017). A Ligand-Free Pt3 Cluster Catalyzes the Markovnikov Hydrosilylation of Alkynes with up to 106 Turnover Frequencies. Chemistry - A European Journal. 23(7):1702-1708. https://doi.org/10.1002/chem.201605520S1702170823

    Predicción de las propiedades mecánicas en fundiciones grises de baja aleación

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    Se presenta en este artículo un ejemplo de la predicción de las propiedades mecánicas, resistencia al impacto y resistencia a la tracción, a partir de la microdureza de la matriz, en un grupo de fundiciones aleadas en las cuales generalmente se presenta grafito laminar recto y/o carburo. Se establecen las expresiones que permiten el cálculo y se demuestra que tanto la resistencia como latenacidad, en este tipo de aleaciones ferrosas, tienen una misma tendencia, debido a que la ruptura del material ocurre sin deformación plástica, debido a la presencia de grafito en la microestructura

    Diversidad diferencial de esporas de Glomeromycota en la rizosfera de bromeliáceas nativas del Parque Nacional Sierra de las Quijadas (San Luis, Argentina)

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    Los hongos micorrícicos arbusculares (HMA) están ampliamente distribuidos en distintos ambientes y forman con la mayoría de las plantas asociaciones simbióticas denominadas micorrizas arbusculares. Bromeliaceae es una familia americana que habita desde los trópicos hasta zonas templadas y áridas. En el Parque Nacional Sierra de las Quijadas (San Luis, Argentina) las especies terrestres de Bromeliaceae están colonizadas por HMA, presentando distintos grados de asociación. El objetivo de este trabajo fue estudiar la diversidad (riqueza y densidad) de esporas de HMA en el suelo rizosférico de tres especies nativas de Bromeliaceae del Parque Nacional Sierra de las Quijadas. Riqueza y densidad de esporas difirieron significativamente entre las especies de Bromeliaceae estudiadas, siendo siempre marcadamente menores los valores obtenidos en Bromelia urbaniana, mientras que Deuterocohnia longipetala y Dyckia floribunda presentaron los mayores valores y sólo difirieron entre sí en la riqueza de HMA. Esta diversidad diferencial de esporas de HMA observada, podría tener relación con la especie hospedante y a su vez, con los distintos grados de colonización radical de cada especie. La escasa riqueza y densidad de esporas de HMA en B. urbaniana podría deberse tanto a un efecto alelopático de esta planta como a su particular morfología radical.Fil: Rivero Mega, Maria Soledad. Universidad Nacional de San Luis. Facultad de Química, Bioquímica y Farmacia. Area Ecológica; ArgentinaFil: Crespo, Esteban María. Universidad Nacional de San Luis. Facultad de Química, Bioquímica y Farmacia. Area Ecológica; ArgentinaFil: Molina, M.G.. Universidad Nacional de San Luis. Facultad de Química, Bioquímica y Farmacia. Area Ecológica; ArgentinaFil: Lugo, Mónica Alejandra. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico San Luis. Instituto Multidisciplinario de Investigaciones Biológicas de San Luis; Argentina. Universidad Nacional de San Luis; Argentin

    Reactive SPS for sol–gel alumina samples: Structure, sintering behavior, and mechanical properties

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    This work presents a fast and direct controlled routine for the fabrication of fully dense alumina based on the reactive spark plasma sintering (reactive-SPS) of boehmite (γ-AlOOH) nano-powders obtained by the sol–gel technique. The evolution of the transition aluminas during sintering has been studied. Some boehmite powders were seeded with α-Al2O3 particles prior to the gelation. Boehmite seeded powders exhibited a direct transition to α-Al2O3 at 1070 °C, enhancing the transformation kinetics and lowering the required temperature by more than 100 °C. For comparison, other samples were prepared by previously annealing the seeded and unseeded boehmite powders. Thus, α-Al2O3 powders were obtained and were sintered by standard-SPS. A detailed structural and mechanical characterization is presented, comparing the hardness and indentation fracture resistance for different grain sizes and porosities. Both the reactive-SPSed samples and the standard-SPSed samples showed a high hardness (18–20 GPa), whereas the reactive-SPSed samples exhibited a lower indentation fracture resistance due to a large grain size (∼10 μm). Improvements of this procedure for obtaining smaller grain size are discussed. In summary, the presented technique brings a revolutionary fast method for the fabrication of fully dense alumina, as this process reduces the time and temperature required for alumina densification.Ministerio de Ciencia e Innovación PGC2018-094952-B-I00Junta de Andalucía P12- FQM-1079, FQM393Universidad de Sevilla PGC2018-094952-B-I00Junta de Extremadura GR1808

    Arbuscular mycorrhizal fungi from argentinean highland puna soils unveiled by propagule multiplication

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    Low arbuscular-mycorrhizal (AM) sporulation in arid field soils limits our knowledge of indigenous species when diversity studies are based only on spore morphology. Our aim was to use different approaches (i.e., spore morphological approach and PCR–SSCP (single-strand-conformation-polymorphism) analysis after trap plant multiplication strategies to improve the knowledge of the current richness of glomalean AM fungi (Glomerales; Glomeromycota) from the Argentine Puna. Indigenous propagules from two pristine sites at 3870 and 3370 m of elevation were multiplied using different host plants; propagation periods (2–6 months), and subculture cycles (1; 2; or 3) from 5 to 13 months. The propagule multiplication experiment allowed the detection of different glomoid taxa of Funneliformis spp. and Rhizoglomus spp., which were considered cryptic species since they had never been found in Puna soils before. On the other hand; almost all the generalist species previously described were recovered from cultures; except for Glomus ambisporum. Both plant host selection and culture times are critical for Glomerales multiplication. The SSCP analysis complemented the morphological approach and showed a high variability of Glomus at each site; revealing the presence of Funneliformis mosseae. This study demonstrates that AMF trap culture (TC) is a useful strategy for improving the analysis of AM fungal diversity/richness in the Argentinean highlands.EEA BalcarceFil: Covacevich, Fernanada. Instituto Nacional de Tecnología Agropecuaria (INTA). Estación Experimental Agropecuaria Balcarce; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; Argentina. Fundación para la Investigación Biológicas Aplicadas. Instituto de Investigaciones en Biodiversidad y Biotecnología; Argentina.Fil: Hernández Guijarro, Keren. Instituto Nacional de Tecnología Agropecuaria (INTA). Estación Experimental Agropecuaria Balcarce; Argentina.Fil: Crespo, Esteban. Universidad Nacional de San Luis. Facultad de Química, Bioquímica y Farmacia; Argentina.Fil: Lumini, Erica. Institute for Sustainable Plant Protection of National Research Council; Italia.Fil: Rivero Mega, María Soledad. Universidad Nacional de San Luis. Facultad de Química, Bioquímica y Farmacia; Argentina.Fil: Lugo, Mónica. Universidad Nacional de San Luis. Facultad de Química, Bioquímica y Farmacia; Argentina.Fil: Lugo, Mónica. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; Argentina. Universidad Nacional de San Luis; Argentina. Instituto Multidisciplinario de Investigaciones Biológicas de San Luis; Argentina

    Análisis de factores y modelación multifractal concentración-área para la delimitación de anomalías pedogeoquímicas complejas en el sector Loma Roja-Loma Hierro, Cuba occidental

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    El sector Loma Roja-Loma Hierro se localiza en la parte septentrional del distrito metalogénico Dora-Francisco, noroccidente de Cuba. Este estudio ha estado dirigido a delimitar las anomalías pedogeoquímicas complejas asociadas a depósitos minerales tipo Sedex, mediante la aplicación combinada del análisis de factores y la modelación multifractal. Fueron utilizados los resultados analíticos de 1801 muestras de suelos; se seleccionaron aquellos que corresponden a diferentes elementos indicadores y exploradores (Ag, As, Ba, Bi, Cu, Pb, Sb y Zn). Previo a la aplicación de los métodos estadísticos, se requirió la conversión de datos cerrados a datos abiertos mediante una transformación log-cociente aditiva (alr), para evitar que las correlaciones entre los elementos sean espurias. La aplicación del análisis de correlación y el análisis de factores a estas variables geoquímicas transformadas permitió definir los vínculos entre elementos indicadores y exploradores, así como la obtención de dos variables geoquímicas complejas, cada una de ellas representativa de un determinado estilo de mineralización. Las puntuaciones asignadas a estas variables geoquímicas complejas fueron convertidas a valores en rangos [0-1] utilizando una función logística fuzzy. La estimación de los umbrales anómalos se derivó de los diagramas concentración-área generados a partir de la aplicación del análisis fractal a las variables geoquímicas complejas transformadas, previamente interpoladas con kriging ordinario. Los mapas geoquímicos multielementales evidencian dos zonas mineralizadas con características distintivas: una situada al norte representada por anomalías pedogeoquímicas de Bi-Cu-As, asociadas con las raíces de stockwork cuarzo-cuprífero, y otra localizada en la mitad meridional con anomalías pedogeoquímicas de Ba-Ag-Zn-Sb-Pb, relacionada con la mineralización estratiforme pirito-polimetálica.The Loma Roja-Loma Hierro sector is located in the northern part of the Dora-Francisco metallogenic district, Northwestern Cuba. This study was aimed at delimiting the complex pedogeochemical anomalies related to Sedex-type mineral deposits through the combined application of factor analysis and multifractal modeling. The analytical results of 1801 soil samples were used, those selected correspond to different indicator and pathfinder elements (Ag, As, Ba, Bi, Cu, Pb, Sb and Zn). Prior to the application of statistical methods, the conversion of closed to open data was required by means of an additive log-ratio transformation (alr), to avoid the correlations between the elements that were spurious. The application of correlation analysis and factor analysis to these transformed geochemical variables allowed us to define the links between indicator and pathfinder elements, as well as to obtain two complex geochemical variables, each one of them representative of a certain style of mineralization. The scores assigned to these complex geochemical variables were converted to values in ranges [0-1] using a fuzzy logistic function. The estimation of the anomalous thresholds was derived from the concentration-area diagrams generated from the application of fractal analysis to the transformed complex geochemical variables, previously interpolated with ordinary kriging. The multi-elemental geochemical maps show two mineralized zones with distinctive characteristics: one located to the north represented by pedogeochemical anomalies of Bi-Cu-As, associated with the roots of quartz-cupriferous stockwork, and another located in the southern half with pedogeochemical anomalies of Ba-Ag-Zn-Sb-Pb, related to pyrite-polymetallic stratiform mineralization

    Intermolecular Carbonyl-olefin Metathesis with Vinyl Ethers Catalyzed by Homogeneous and Solid Acids in Flow

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    This is the peer reviewed version of the following article: M. Á. Rivero-Crespo, M. Tejeda-Serrano, H. Pérez-Sánchez, J. P. Cerón-Carrasco, A. Leyva-Pérez, Angew. Chem. Int. Ed. 2020, 59, 3846, which has been published in final form at https://doi.org/10.1002/anie.201909597. This article may be used for non-commercial purposes in accordance with Wiley Terms and Conditions for Self-Archiving.[EN] The carbonyl-olefin metathesis reaction has experienced significant advances in the last seven years with new catalysts and reaction protocols. However, most of these procedures involve soluble catalysts for intramolecular reactions in batch. Herein, we show that recoverable, inexpensive, easy to handle, non-toxic, and widely available simple solid acids, such as the aluminosilicate montmorillonite, can catalyze the intermolecular carbonyl-olefin metathesis of aromatic ketones and aldehydes with vinyl ethers in-flow, to give alkenes with complete trans stereoselectivity on multi-gram scale and high yields. Experimental and computational data support a mechanism based on a carbocation-induced Grob fragmentation. These results open the way for the industrial implementation of carbonyl-olefin metathesis over solid catalysts in continuous mode, which is still the origin and main application of the parent alkene-alkene cross-metathesis.Financial support by MINECO through the Severo Ochoa program (SEV-2016-0683), Excellence program (CTQ 2017-86735-P, CTQ 2017-87974-R), Retos Col. (RTC-2017-6331-5), and "Convocatoria 2014 de Ayudas Fundacion BBVA a Investigadores y Creadores Culturales" is acknowledged. M.A.R.-C. and M.T.-S. thank ITQ for the concession of a contract. This research was partially supported by the supercomputing infrastructure of Poznan Supercomputing Center.Rivero-Crespo, MÁ.; Tejeda-Serrano, M.; Perez-Sánchez, H.; Cerón-Carrasco, JP.; Leyva Perez, A. (2020). Intermolecular Carbonyl-olefin Metathesis with Vinyl Ethers Catalyzed by Homogeneous and Solid Acids in Flow. Angewandte Chemie International Edition. 59(10):3846-3849. https://doi.org/10.1002/anie.201909597S384638495910Becker, M. R., Watson, R. B., & Schindler, C. S. (2018). Beyond olefins: new metathesis directions for synthesis. Chemical Society Reviews, 47(21), 7867-7881. doi:10.1039/c8cs00391bGriffith, A. K., Vanos, C. M., & Lambert, T. H. (2012). Organocatalytic Carbonyl-Olefin Metathesis. Journal of the American Chemical Society, 134(45), 18581-18584. doi:10.1021/ja309650uLudwig, J. R., Zimmerman, P. M., Gianino, J. B., & Schindler, C. S. (2016). Iron(III)-catalysed carbonyl–olefin metathesis. Nature, 533(7603), 374-379. doi:10.1038/nature17432Ludwig, J. R., Phan, S., McAtee, C. C., Zimmerman, P. M., Devery, J. J., & Schindler, C. S. (2017). Mechanistic Investigations of the Iron(III)-Catalyzed Carbonyl-Olefin Metathesis Reaction. Journal of the American Chemical Society, 139(31), 10832-10842. doi:10.1021/jacs.7b05641For reviews on carbonyl olefin metathesis see:Schindler, C., & Ludwig, J. (2017). Lewis Acid Catalyzed Carbonyl–Olefin Metathesis. Synlett, 28(13), 1501-1509. doi:10.1055/s-0036-1588827T. H. Lambert Synlett2019 ahead of print.For examples of solid-catalyzed low-temperature alkene metathesis see:Mougel, V., Chan, K.-W., Siddiqi, G., Kawakita, K., Nagae, H., Tsurugi, H., … Copéret, C. (2016). Low Temperature Activation of Supported Metathesis Catalysts by Organosilicon Reducing Agents. ACS Central Science, 2(8), 569-576. doi:10.1021/acscentsci.6b00176Korzyński, M. D., Consoli, D. F., Zhang, S., Román-Leshkov, Y., & Dincă, M. (2018). Activation of Methyltrioxorhenium for Olefin Metathesis in a Zirconium-Based Metal–Organic Framework. Journal of the American Chemical Society, 140(22), 6956-6960. doi:10.1021/jacs.8b02837Van Schaik, H.-P., Vijn, R.-J., & Bickelhaupt, F. (1994). Acid-Catalyzed Olefination of Benzaldehyde. Angewandte Chemie International Edition in English, 33(1516), 1611-1612. doi:10.1002/anie.199416111Van Schaik, H.-P., Vijn, R.-J., & Bickelhaupt, F. (1994). Säurekatalysierte Olefinierung von Benzaldehyd. Angewandte Chemie, 106(15-16), 1703-1704. doi:10.1002/ange.19941061529For pure Bronsted acid-catalyzed reactions see:Ludwig, J. R., Watson, R. B., Nasrallah, D. J., Gianino, J. B., Zimmerman, P. M., Wiscons, R. A., & Schindler, C. S. (2018). Interrupted carbonyl-olefin metathesis via oxygen atom transfer. Science, 361(6409), 1363-1369. doi:10.1126/science.aar8238Catti, L., & Tiefenbacher, K. (2018). Brønsted Acid-Catalyzed Carbonyl-Olefin Metathesis inside a Self-Assembled Supramolecular Host. Angewandte Chemie International Edition, 57(44), 14589-14592. doi:10.1002/anie.201712141Catti, L., & Tiefenbacher, K. (2018). Brønsted-Säure-katalysierte Carbonyl-Olefin-Metathese in einer selbstorganisierten supramolekularen Wirtstruktur. Angewandte Chemie, 130(44), 14797-14800. doi:10.1002/ange.201712141For intermolecular reactions see:Ni, S., & Franzén, J. (2018). Carbocation catalysed ring closing aldehyde–olefin metathesis. Chemical Communications, 54(92), 12982-12985. doi:10.1039/c8cc06734aPitzer, L., Sandfort, F., Strieth‐Kalthoff, F., & Glorius, F. (2018). Carbonyl–Olefin Cross‐Metathesis Through a Visible‐Light‐Induced 1,3‐Diol Formation and Fragmentation Sequence. Angewandte Chemie International Edition, 57(49), 16219-16223. doi:10.1002/anie.201810221Pitzer, L., Sandfort, F., Strieth‐Kalthoff, F., & Glorius, F. (2018). Carbonyl‐Olefin‐Kreuzmetathese mittels Licht‐induzierter 1,3‐Diol‐Bildung‐ und Fragmentierungssequenz. Angewandte Chemie, 130(49), 16453-16457. doi:10.1002/ange.201810221Tran, U. P. N., Oss, G., Pace, D. P., Ho, J., & Nguyen, T. V. (2018). Tropylium-promoted carbonyl–olefin metathesis reactions. Chemical Science, 9(23), 5145-5151. doi:10.1039/c8sc00907dTran, U. P. N., Oss, G., Breugst, M., Detmar, E., Pace, D. P., Liyanto, K., & Nguyen, T. V. (2018). Carbonyl–Olefin Metathesis Catalyzed by Molecular Iodine. ACS Catalysis, 9(2), 912-919. doi:10.1021/acscatal.8b03769Lewis, J. D., Van de Vyver, S., & Román‐Leshkov, Y. (2015). Acid–Base Pairs in Lewis Acidic Zeolites Promote Direct Aldol Reactions by Soft Enolization. Angewandte Chemie International Edition, 54(34), 9835-9838. doi:10.1002/anie.201502939Lewis, J. D., Van de Vyver, S., & Román‐Leshkov, Y. (2015). Acid–Base Pairs in Lewis Acidic Zeolites Promote Direct Aldol Reactions by Soft Enolization. Angewandte Chemie, 127(34), 9973-9976. doi:10.1002/ange.201502939Fortea-Pérez, F. R., Mon, M., Ferrando-Soria, J., Boronat, M., Leyva-Pérez, A., Corma, A., … Pardo, E. (2017). The MOF-driven synthesis of supported palladium clusters with catalytic activity for carbene-mediated chemistry. Nature Materials, 16(7), 760-766. doi:10.1038/nmat4910Oliver-Meseguer, J., Boronat, M., Vidal-Moya, A., Concepción, P., Rivero-Crespo, M. Á., Leyva-Pérez, A., & Corma, A. (2018). Generation and Reactivity of Electron-Rich Carbenes on the Surface of Catalytic Gold Nanoparticles. Journal of the American Chemical Society, 140(9), 3215-3218. doi:10.1021/jacs.7b13696Rivero‐Crespo, M. A., Mon, M., Ferrando‐Soria, J., Lopes, C. W., Boronat, M., Leyva‐Pérez, A., … Pardo, E. (2018). Confined Pt 1 1+ Water Clusters in a MOF Catalyze the Low‐Temperature Water–Gas Shift Reaction with both CO 2 Oxygen Atoms Coming from Water. Angewandte Chemie International Edition, 57(52), 17094-17099. doi:10.1002/anie.201810251Rivero‐Crespo, M. A., Mon, M., Ferrando‐Soria, J., Lopes, C. 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