Expedient synthesis of amides: application of biomass-derived catalysts and multicompo-nent reactions

Amides are an extremely important functional group since they are present in several biological structures. In medicinal chemistry, amide is highly attractive for the design of new drugs, whereas a quarter of approved and available drugs in the market have an amide group. Besides drugs, amide bonds are also important functional groups in polymer synthesis, due to their stability and strength. Polyamides are naturally present in composition of diverse biomolecules, such as proteins. Due to this similarity, they have been highly implemented in drug delivery. Traditional methodologies to achieve amides involve combination between a carboxylic acid and an amine, requiring a pre-activation agent of carboxylic acid, lead to waste amounts. The use of catalysts has contributed to the sustainability of amide formation methods. One of the methodologies developed for amide synthesis is the Ritter reaction, which involves reaction of an alcohol with a nitrile catalysed by an acid. Several examples of Ritter reaction reported in literature employed the use of high quantities of strong acids most of them associated to environmental hazards compromise the sustainability of am-ide bond formation. Over the last years, nanocatalysts have been emerging as a green alternative in catalysis, since join the positive aspects of homogeneous and heterogeneous catalysts. In this master thesis, Ritter reaction was performed with several nanocatalysts derived from a natural source, to achieve the corresponding amide. MWCNT provide better yields when compared to other catalysts tested. Additionally, biomass-derived compounds, such as Furfuryl Alcohol (FA), were also employed for this study, however these compounds revealed an undesirable behavior, polymerization of FA. In order to prevent this side reaction, some investigation was performed by employing different additives. Only Na2S2O4 (5%w/w) decreased substantially the polymer formation, but with no influence in amide formation. Next, amide synthesis from several alcohols and nitriles catalyzed by MWCNT was ex-plored, yielding 10 different products ranging from 13% to 78% yields. To produce the polyamides by using biomass building blocks, Ugi reaction was considered. Ap-plying the Ugi reaction to furfural derivatives, an amide was quantitatively obtained, by employing water as solvent, as a potential monomer for further polymerization studies.As amidas são um grupo funcional de extrema importância visto que estão presentes na estrutura de diver-sos compostos biologicamente relevantes. Em Química Medicinal, as amidas revelaram ser muito interessantes para o design de novos fármacos, sendo que um quarto dos fármacos aprovados e disponíveis no mercado contêm um grupo amida. Para além da sua relevância para os fármacos, as amidas são também importantes grupos funci-onais para a síntese de polímeros, devido à sua estabilidade e robustez. As poliamidas encontram-se naturalmente presentes na composição de várias biomoléculas, tais como as proteínas. Devido a esta similaridade, têm vindo a ser cada vez mais usadas em drug delivery. Os métodos tradicionais para síntese de amidas envolvem o acoplamento entre um ácido carboxílico e uma amina, necessitando de reagentes ativadores do grupo carboxílico, gerando desperdício. A utilização de catalisa-dores tem contribuído para a maior sustentabilidade dos métodos de formação de amidas. Uma das metodologias desenvolvidas para síntese de amidas é a reação de Ritter, que envolve a reação de um álcool com um nitrilo, catalisada por um ácido. Grande parte dos exemplos da reação de Ritter descritos na literatura envolvem o uso de grandes quantidades de ácidos fortes, muitos deles associados a perigos ambientais, comprometendo a sustentabi-lidade da formação da ligação amida. Nos últimos anos, os nanocatalisadores têm emergido como uma alternativa verde para a catálise, dado que combina as vantagens dos catalisadores homogéneos e heterogéneos. Nesta tese de mestrado, a reação de Ritter foi realizada com diversos catalisadores derivados de fontes naturais, para formar a respetiva amida. Multi Wall Carbon Nano Tubes (MWCNT ) proporcionou os melhores rendimentos quando compa-rado com outros catalisadores testados. Adicionalmente, compostos derivados da biomassa, como por exemplo o álcool furfurílico (FA), foram também selecionados para este estudo, no entanto, foi observada a polimerização do FA. Com o objetivo de prevenir esta reação secundária, foram feitas algumas investigações com diferentes aditivos. Apenas o Na2S2O4 (5%m/m), diminuiu substancialmente a formação do polímero, mas sem qualquer influência na formação da amida. De seguida, sintetizaram-se 10 amidas diferentes a partir de diversos álcoois e nitrilos, catali-sadas com o MWCNT com rendimentos entre os 13%-78%. Com vista à preparação de poliamidas usando compostos vindos da biomassa, considerou-se ainda a reação de Ugi. Aplicando a reação de Ugi a derivados do furfuraldeído obteve-se uma amida, usando água como solvente, de forma quantitativa e que constitui um potencial monómero para posteriores estudos de polimerização

Evidence of the largest consumers of natural gas countries

Motivated by the effects of the use of non-renewable energies such as natural gas, this dissertation aim to analyse the effect of natural gas consumption on economic growth. In this work, panel data techniques are used covering 16 cover countries, these being the largest consumers of natural gas, according to mundi index, with annual frequency and a time horizon from 1995 to 2017. The Autoregressive Distributed Lag (ARDL) model has proven to be the most suitable for capturing the dynamic relationship in short- and longterm effects. The results indicate a positive relationship between natural gas consumption and economic growth both in the short and long term application.Motivada pelos efeitos da utilização de energias não renováveis como é o caso do gás natural, esta dissertação pretende analisar o efeito do consumo de gás natural no crescimento económico. Neste trabalho são utilizadas técnicas de dados em painel que abrange 16 países, sendo estes os maiores consumidores de gás natural, segundo a Index Mundi, com frequência anual e um horizonte temporal de 1995 até 2017. Devido às características dos dados, o modelo Autoregressive Distributed Lag (ARDL) provou ser o mais adequado para capturar a relação dinâmica em efeitos de curto e longo prazo. Os resultados obtidos indicam uma relação positiva entre consumo de gás natural e crescimento económico tanto a curto como a longo prazo

How firms develop resources-capabilities that are in the origin of its competitive advantage over time : case study : José Maria da Fonseca : Vinhos SA

Nowadays, going global is one of the finest solutions to conquer a superior and stable position in such globalized world. When companies are concerned about their businesses and growth, the diversity of geographies becomes an important issue, since it can multiply revenues and create greater brand awareness. Therefore, it is necessary to develop capabilities that allow a company of having sustainable competitive advantage in changing environments. Thus, it is through firm‟s internal organization of its critical resources that companies can gain such advantage. This dissertation aims to analyze how a medium-sized enterprise developed capabilities that underlie its competitive advantage over time. During the analysis, the resource-based view and the dynamic capabilities theories helped addressing the research question, focusing essentially in the internal and external context to the company, respectively. In this case, we tested how José Maria da Fonseca, a Portuguese wine producer, developed its capabilities in order to triumph either at national or international level. This study, not only identifies José Maria da Fonseca‟s strategies on becoming a recognized brand over the years as well as its international-market dependency; but also its capability‟s development which allowed it competing in new markets.Num mercado tão globalizado como aquele em que vivemos nos dias de hoje, é necessário marcar uma posição forte e sólida em relação aos nossos concorrentes que operam na mesma indústria. Diversificação, tanto em termos de modelos de negócio como de geografias, é um dos caminhos mais sustentáveis para prosperar, criando reconhecimento da marca no mercado. Assim, é necessário desenvolver bem como organizar capacidades que permitam à empresa ter vantagens competitivas em envolventes em mudança. A presente dissertação pretende analisar como é que, num contexto de pequenas e médias empresas, é possível desenvolver capacidades que resultam em vantagem competitiva ao longo do tempo. A teoria baseada nos recursos e a teoria das capacidades dinâmicas, estando relacionadas, respectivamente, com o contexto interno e externo à empresa, ajudaram a responder à pergunta de investigação associada a este case study. Neste caso, é feita uma aplicação concreta ao caso da José Maria da Fonseca, uma produtora portuguesa de vinho, que desenvolveu capacidades ao longo do tempo, de maneira a vingar tanto a nível internacional como a nível nacional. Este estudo, para além de analisar as estratégias da empresa José Maria da Fonseca que contribuíram para uma fortificação da marca em termos nacionais e internacionais; proporciona também uma investigação ao desenvolvimento da sua capacidade o que permitiu à empresa competir em novos e existentes mercados com mais eficiência

Mãos de Mecânico e Toxidermia à Hidroxicloroquina: Ferramentas Diagnósticas Preciosas

O diagnóstico clínico de dermatomiosite é muitas vezes difícil e desafiante. A presença de uma história clínica clássica, aliada a um exame físico completo e ao uso dos anticorpos específicos para miosite recentemente descritos, pode levar ao diagnóstico mais precoce desta entidade. Desta forma e com o início atempado da terapêutica, minimiza-se o risco de progressão da doença. Apresentamos o caso de uma doente com mãos-de-mecânico e uma história prévia de toxidermia à hidroxicloroquina. Embora estes achados não sejam patognomónicos de dermatomiosite, quando associados a uma história clínica e exame físico típicos, são ferramentas diagnósticas úteis.The clinical diagnosis of dermatomyositis can be difficult and challenging. In the right clinical setting and with the use of the recently described myositis specific antibodies, an earlier diagnosis can be made and therapeutic approaches promptly started, minimizing the risk of disease progression. We herein present a case of a patient with mechanic’s hands and a previously documented drug eruption to hydroxychloroquine. Although these clinical findings are not pathognomonic of dermatomyositis, in the right clinical scenario, they are precious diagnostic tools

Análise de selecção de áreas de caça por uma população de francelho (Faco naumanni) na planície de Évora

Em Portugal, apesar de haver registos históricos da reprodução desta espécie um pouco por todo o país, o francelho (Falco naumanni, Fleischer 1818) desapareceu de quase todo o território nacional estando actualmente restrito à região do Alentejo. Em 2005, 80% da população encontrava-se nas ZPE´s de Castro Verde e Vale do Guadiana (62% e 18% da população nacional, respectivamente (Catry et al. 2005). Ao longo dos últimos anos têm vindo a ser desenvolvidos trabalhos de investigação com o objectivo de conhecer as necessidades ecológicas da espécie nas diferentes colónias, de forma a tentar conciliar a prática de uma agricultura economicamente viável com a conservação de uma espécie que está dependente das práticas agrícolas tradicionais. Os conflitos entre conservação e alteração das práticas agrícolas levam a desafios na gestão deste tipo de habitats. A população de francelho da ZPE Évora, após um período de 12 anos de ausência da espécie como reprodutora na região, tem vindo a aumentar em número de casais reprodutores, desde 1995. A distribuição da espécie na ZPE de Évora, a sua evolução e os principais factores que afectam a sua reprodução foram por nós estudados no ano de 2007. Foi ainda analisada a disponibilidade de habitat de caça para o francelho na área que envolve a principal colónia de Évora de modo a poderem ser sugeridas medidas de gestão adequadas à sua conservação. Concluiu-se que a manutenção de áreas de caça e a conservação dos locais de nidificação existentes e a criação de novos locais passa inevitavelmente pela sensibilização e informação dos proprietários sobre as medidas a aplicar. O recurso a instrumentos de financiamento neste sentido será primordial; ABSTRACT: In Portugal, although there are historical records of the reproduction of this species all over the country, the lesser kestrel (Falco naumanni) disappeared from almost all the national territory being currently restricted to the Alentejo region. In 2005, 80% of the population was in Castro Verde and Vale do Guadiana SPA (62% and 18% of the national population, respectively) (Catry et al. 2005). Over the past few years have been developed research in order to meet the ecological needs of the species in the different colonies, trying to reconcile the practice of an economically viable agriculture and the conservation of a species that is dependent on traditional farming practices. The conflicts between conservation and changing farming practices lead to challenges in managing this type of habitat. The lesser kestrel population of the Évora SPA, after a 12 year absence of the species as breeding in the region, has being increasing in the number of breeding pairs, since 1995. The distribution of the species in the SPA of Évora, its evolution and the main factors affecting their reproduction were studied in 2007. It was also analyzed the availability of hunting habitat for the kestrel in the area surrounding the main colony of Évora so that appropriate management measures can be suggested to their conservation. It was concluded that maintaining hunting areas and conservation of existing nesting sites and the creation of new local inevitably passes through the awareness and information of the owners on the measures to be implemented. The use of financial instruments and the in this direction will be paramount

Metodologia Lean aplicada à manutenção aeronáutica

Trabalho final de mestrado para obtenção do grau de mestre em Engenharia MecânicaA indústria aeronáutica prima pela segurança e pelo uso de tecnologias de última geração, sendo por isso uma das indústrias mais regulamentadas e exigentes. Na área da manutenção, todas as operações de manutenção são alvo de um elevado grau de exigência sendo efetuadas apenas por técnicos qualificados e certificados. Toda a exigência e regulamentação contribui para um grau de segurança, fiabilidade, eficiência e de qualidade a um nível máximo. A par destas exigências surgem restrições nos processos de manutenção que de uma forma ou de outra contribuem para a criação ou aumento de constrangimentos na atividade. A manutenção aeronáutica, sendo uma das indústrias mais exigentes, nos últimos anos tem vindo a adotar a metodologia Lean de forma a dar resposta ao ambiente cada vez mais competitivo tanto por parte de empresas de manutenção concorrentes, como por parte dos fabricantes de material aeronáutico. A aplicação da filosofia Lean permite, através das suas ferramentas, a identificação de desperdícios nos processos adotados pelas organizações e posteriormente a sua eliminação, contribuindo para o aumento do nível de eficiência das organizações, que procuram sempre um estado de perfeição máxima. O objetivo da presente dissertação é a implementação da metodologia Lean, através das suas ferramentas num contexto de uma indústria de manutenção aeronáutica. Para tal, realizou-se um caso de estudo na Oficina de Instrumentação e Eletrónica da TAP Manutenção e Engenharia. Numa primeira fase foi possível caracterizar todos os processos que o caso de estudo envolvia e, através da aplicação das ferramentas Lean, como o VSM, o Diagrama de Spaghetti e o Diagrama de Pareto identificou-se várias oportunidades de melhoria. Por fim, na última parte sugere-se algumas soluções de forma a diminuir ou eliminar os desperdícios anteriormente identificados e assim fazer cumprir o objetivo da dissertação: otimizar o circuito de receção, distribuição e expedição dos materiais que circulam na Oficina de Instrumentação e Eletrónica.The aeronautics industry excels in safety and the use of state-of-the-art technologies, making it one of the most regulated and demanding industries. In the area of maintenance, all maintenance operations are subject to a high degree of exigency being carried out only by qualified and certified technicians. All the requirement and regulation contributes to a degree of safety, reliability, efficiency and quality at a maximum level. Along with these demands, there are restrictions on maintenance processes that in one way or another contribute to the creation or increase of constraints on the activity. Aeronautical maintenance, being one of the most demanding industries, has been adopting the Lean methodology in recent years in order to respond to the increasingly competitive environment both by competing maintenance companies and by manufacturers of aeronautical material. The application of the Lean philosophy allows, through its tools, the identification of wastes in the processes adopted by the organizations and later their elimination, contributing to an increase of the level of efficiency of the organizations that always look for a state of maximum perfection. The objective of this dissertation is the implementation of the Lean methodology, through its tools in a context of an aeronautical maintenance industry. For this, a case study was carried out at the Instrumentation and Electronics Workshop of TAP Maintenance and Engineering. In a first phase it was possible to characterize all the processes that the case study involved and through the application of Lean tools such as VSM, Spaghetti Diagram and Pareto Diagram several opportunities for improvement were identified. Finally, in the last part, some solutions are suggested in order to reduce the wastes previously identified and thus to fulfill the purpose of the dissertation: to optimize the reception, distribution and dispatch circuit of the materials circulating in the instrumentation and electronics workshop.N/

Avifauna da ilha de Santiago

Visando fazer um estudo e uma análise pormenorizada da avifauna da ilha de Santiago, realizou-se o referido trabalho. O estudo foi realizado utilizando duas abordagens metodológicas: revisão de literatura e inventários de campo. As duas abordagens tiveram como objectivo caracterizar a constituição da avifauna da ilha, identificando os Taxa mais frequentes, as diferentes categorias de aves e a sua abundância, as principais zonas de distribuição das aves na ilha. Com base na revisão bibliográfica, foi possível estabelecer uma lista de 100 espécies, agrupadas em 3 categorias: 25 residentes, 11 endémicas e 64 migratórias. Foi realizado 15 inventários, em diferentes localidades tendo sido registado a presença de 40 espécies, agrupadas em 3 categorias: 9 endémicas, 11 migratórias e 20 residentes. Cerca 56,8% das nativas identificadas no campo apresentaram comportamentos de reprodução (corte ou ninho). De acordo com análise de frequência de vezes em que as espécies migratórias foram citadas na ilha, estabeleceu-se três grupos: acidentais 26; raras 20 e frequentes 18. Com base na presença de espécies endémicas e ameaçadas, foram seleccionadas 7 áreas com importância ornitológica, sendo três delas: de Porto Mosquito a Baía do Inferno, Banana de Montanha e Ganchemba propostas para serem incluídas na rede de áreas protegidas nacional

Desafios de uma newsmagazine na era digital: o caso da Revista Sábado

Este relatório de estágio resulta de uma experiência de três meses na revista Sábado e visa aferir quais as principais diferenças entre a cobertura jornalística que a revista faz, em acontecimentos especiais na sua versão em papel e no seu domínio online. Para isso, selecionaram-se dois casos portugueses, – um previsível e outro imprevisível – considerados os mais relevantes durante o período de estágio: as eleições autárquicas de 2017 e os incêndios de outubro do mesmo ano que os de Pedrógão Grande. Foi aplicada uma metodologia de investigação mista, conjugando uma análise de conteúdo com 11 entrevistas semiestruturadas a jornalistas, editores e diretores da revista. Conclui-se que o digital é mais imediato, serve a necessidade de uma constante atualização no caso de acontecimentos especiais, ao passo que, na revista, são publicados artigos mais pensados, cuidados e que permitem ao leitor uma contextualização do assunto. Além disso, considera-se que a Sábado não aproveita ainda todas as potencialidades já existentes no meio digital, principalmente no que respeita à interatividade, multimedialidade e hipertextualidade.This internship report aims assess the main differences between the journalistic coverage that Sábado does, in special events, in its paper version and in its online domain. For this, two cases were selected – a predictable and an unpredictable - considered the most relevant during the internship period, the municipal elections of 2017 and the October fires of the same year as those of Pedrógão Grande. A mixed methodology of research was applied, combining a content analysis with 11 semi-structured interviews to journalists, editors and directors of the magazine. It is concluded that digital is more immediate, it serves the need for constant updating in the case of special events, whereas in the magazine, articles are published in a more thoughtful and caring way and that allow the reader a contextualization of the subject. In addition, it is considered that Sábado does not take advantage of all the potential already existing in the digital environment, especially in terms of interactivity, multimedia and hypertextuality

Tumor de Colisão de Odd – Dermatofibroma e Nevo

A cutaneous collision or contiguous tumor occurs when two or more cutaneous tumors coexist in a single lesion. These tumors usually have misleading clinical and histological presentations, making them a diagnostic challenge. Although several different combinations of collisions have been described we report an unusual case of a cutaneous collision tumour on the back of the patient involving an intradermal naevus and a dermatofibroma. To the best of our knowledge, this is the first time such combination is reported.Um tumor de colisão ou tumor contiguo ocorre quando dois ou mais tumores cutâneos coexistem numa lesão única. Estes tumores têm habitualmente características clinicas e histológicas atípicas, dificultando o diagnóstico. Apesar de terem sido descritas diferentes combinações de tumores de colisão, descrevemos um caso raro de um tumor de colisão localizado no dorso com associação de um nevo intradérmico a um dermatofibroma. Julgamos que se trata da primeira publicação desta combinação

Fibroma Esclerótico Solitário

Sclerotic fibroma (SF) or storiform collagenoma is a rare and benign skin tumor. Clinically, it usually presents as an asymptomatic, slowly growing papule or nodule on the skin of the head, neck and upper extremities. Other locations have been described including the trunk, oral mucosa and nail bed. SF can present either as a solitary tumor or as multifocal cutaneous lesions and it may occur sporadically or in association with Cowden syndrome. Herein, we report a case of a solitary SF with typical clinical and histologic features, not associated with Cowden disease.O fibroma esclerótico (FE), também conhecido por colagenoma estoriforme, é um tumor cutâneo benigno e raro, que normalmente se manifesta como uma pápula ou nódulo assintomático e de crescimento lento. É mais comum na cabeça, região cervical e membros superiores, mas tem sido descrito também noutras localizações, como no tronco, mucosa oral e leito ungueal. O FE pode surgir como uma lesão solitária ou múltiplas, podendo ocorrer de forma esporádica ou em associação à síndrome de Cowden. Apresentamos um caso de FE solitário não associado à doença de Cowden com características clínicas e histológicas típicas