Synthèse et caractérisation de nouveaux matériaux organophosphorés pour des applications en optoélectronique

Ce manuscrit décrit la synthèse et la caractérisation de nouvelles molécules incluant un cœur organophosphoré, le phosphole. Certaines de ces molécules ont été utilisées pour la fabrication de dispositifs OLEDs ou de cellules photovoltaïques organiques. Le premier chapitre fait un état de l'art de la chimie du phosphole dans le domaine des matériaux organiques entre 2010 et 2013. Le second chapitre décrit la synthèse et l'étude physico-chimique de molécules qui permettent de moduler l'angle de torsion dans les systèmes p conjugués pour faire varier les propriétés optiques et rédox. Une de ces molécules a permis la fabrication d'une diode blanche organique. Le troisième chapitre de ce manuscrit présente une structure tridimensionnelle intéressante, le 1,1-biphosphole. En plus de posséder une structure tridimensionnelle, ces structures présentent un mode de conjugaison original, la conjugaison -p, qui permet de réduire l'écart HO-BV de nos systèmes. Une de ces molécules a permis la fabrication de la première cellule photovoltaïque organique avec un dérivé du phosphole inséré dans la couche active. Dans une deuxième partie, ce chapitre traite également de la réactivité originale du 1,1'-biphosphole qui permet de fonctionnaliser l'atome de phosphore par une simple substitution nucléophile, permettant d'insérer une grande variété de substituants pour moduler les propriétés des molécules. Pour finir, ce manuscrit présente un quatrième chapitre qui implique le phosphole comme unité coordinante afin de réaliser des nouveaux complexes qui permettent de réaliser une ortho-métallation par activation C-H. De nouveaux complexes ortho-métallés d'Ir(III) et de Rh(III) ont été synthétisés et caractérisés.This thesis describes the synthesis and the characterization of new molecules including an organophosphorous unit, the phosphole ring. Some molecules have been used to build devices like organic light emitting diodes or organic photovoltaic cells.The first chapter describes the state of the art of the phosphole chemistry in organic materials between 2010 and 2013. The second chapter describes molecules having a tuneable twist angle allowing a fine control of the properties of the molecules like the HOMO-LUMO gap. One of those molecules has been used to build a white organic light emitting diode. The third chapter of this thesis presents an interesting three dimensional structure, the 1,1'-biphosphole. Beside this three dimensional structure, the molecules possess an original conjugation mode, the -p conjugation which allows a decrease of the HOMO-LUMO gap. One molecule from this chapter was used as absorber in organic photovoltaic cell. In the second part of this chapter, the 1,1'-biphosphole structure shows an interesting reactivity toward nucleophilic attack in order to functionalize the phosphorus center. This reactivity has been used to make new molecules and offer the opportunity to attach a wide range of substituents to the phosphorus atom in order to tune the properties of the molecules. The fourth chapter deals with the coordination chemistry of the phosphole in order to realize new ortho-metalated complexes. New Ir(III) and Rh(III) complexes have been synthesized and characterized.RENNES1-Bibl. électronique (352382106) / SudocSudocFranceF

The second workshop on lists of commercial fish and shellfish species for reporting of MSFD D3 (WKD3Lists2)

WKD3Lists2 created lists of regionally relevant commercial fish and shellfish species (and higher order taxa) for the use of Article 8 reporting by EU member states under Descriptor 3 of the Marine Strategy Framework Directive (MSFD). The regional taxa lists were based on landings data from the Fisheries Dependent Information data base (FDI) provided by EU member states and compiled by the Joint Research Centre (JRC). The taxonomy of landings data was consolidated by regional experts and the consolidated data were combined to obtain absolute and proportional landing weights and values for each (sub)re-gion, which were used to apply dual (weight and vale) selection thresholds to compile (sub)re-gional D3-taxa-lists. Regional D3-taxa-lists were produced for two MSFD regions (Baltic Sea & Black Sea) and eight MSFD subregions: The Greater North Sea, Celtic Seas, the Bay of Biscay and Iberian Coast, Mac-aronesia, Western Mediterranean, the Ionian Sea & Central Mediterranean, the Adriatic Sea and the Aegean-Levantine Sea. To exclude taxa with very low landing weights or value from the final lists, two types of thresh-olds (cumulative and minimum) with differing cut-off values were evaluated (90%, 95%, 98% and 99% for cumulative and 0.1% and 1% for minimum thresholds). Depending on the cut-off value, the number of taxa included varied substantially and in most (sub)regions the application of thresholds reduced the initial number of taxa by more than 50%. WKD3Lists2 did not recommend any threshold type or cut-off value to be applied generically in all (sub)regions, but identified trade-offs between inclusiveness and parsimony of relevant con-tent i.e. higher cut-off values will lead to longer lists including many taxa with relatively low landings weights/values. In some (sub)regions, thresholds with lower cut-off values (90% to 95%) were considered feasible by regional experts (Mediterranean subregions, Bay of Biscay and Iberian Coast, Macaronesia), whereas in other MSFD (sub)regions cut-off values in the range of 98-99% were considered as appropriate (Baltic Sea, Greater North Sea, Celtic Seas). The regional D3-taxa lists by WKD3Lists2 were created without considering the availability of data or assessments i.e. many species are included, for which no assessment information is avail-able. WKD3Lists2 decided on this approach because a representative selection of commercially targeted taxa was considered to indicate knowledge and data gaps in current data collection and assessment schemes. Regional species lists shall be used by EU member states for the national reporting of D3. Stocks and species from the regional lists shall be considered by member states, and additional stocks/species can be added where appropriate (e.g. those stocks/species of national or local of importance that do not appear on the regional lists). x WKD3Lists2 discussed and compiled recommendations on how Member States can complement the regional lists of D3-taxa. A key recommendation is to maintain taxa reported in 2018 under D3, even if they are not part of the regional D3-taxa list for 2024. Wherever possible, Member States should report on stock level. WKD3Lists2 also discussed linkages between D1 and D3-reporting of commercial taxa.info:eu-repo/semantics/publishedVersio

Écriture et transmission des savoirs de l’Antiquité à nos jours

Pendant longtemps, la transmission des savoirs s’est faite directement, du maître à l’élève, de l’artisan à l’apprenti, par un enseignement oral que venait compléter la démonstration des gestes de la pratique. L’apparition de l’écriture, et plus encore la diffusion de la literacy ont fait que des méthodes de transmission indirectes ont pu se faire jour et que l’acquisition d’un savoir, quel qu’il soit, a pu se faire sans contact immédiat avec le détenteur de ce savoir, mais par le truchement d’un livre ou d’une autre forme d’écrit. Il s’est ensuivi une capacité de diffusion des savoirs quasiment illimitée, des plus techniques et spécialisés aux plus abstraits et généralistes. C’est cette explosion de la transmission des savoirs que les vingt auteurs des contributions ici réunies ont cherché à explorer en mettant en lumière différentes facettes, à travers une série d’exemples, allant de l’Antiquité à l’époque contemporaine. Le Congrès national des sociétés historiques et scientifiques rassemble chaque année universitaires, membres de sociétés savantes et jeunes chercheurs. Ce recueil est issu de travaux présentés lors du 143e Congrès sur le thème « La transmission des savoirs »

Benzofuran-fused Phosphole: Synthesis, Electronic, and Electroluminescence Properties

International audienceA synthetic route to novel benzofuran-fused phosphole derivatives 3-5 is described. These compounds showed optical and electrochemical properties that differ from their benzothiophene analog. Preliminary results show that 4 can be used as an emitter in OLEDs, illustrating the potential of these new compounds for opto-electronic applications

Evaluation de la prévention secondaire des patients pris en charge au centre hospitalier de Saint-Brieuc pour un infarctus du myocarde avec sus-décalage du ST et inclus dans l'observatoire ORBI

La prise en charge du post-infarctus du myocarde avec sus-décalage du segment ST (IDM ST+) repose sur une prévention secondaire bien codifiée. Elle vise, au moyen d'une quadrithérapie médicamenteuse (BASI) validée et une éducation à des règles hygiéno-diététiques stricte, à contrôler l'évolution de la maladie athéromateuse. Les études européennes montrent des écarts parfois importants à ces recommandations. Objectifs: il s'agit d'évaluer le niveau de la prévention secondaire un an après un infarctus du myocarde ST+ en 2012 en Côtes d'Armor, à partir des données de l'observatoire ORBI (Observatoire Régional Breton des Infractus). Le deuxième objectif est d'évaluer sur ce même échantillon, l'impact de la réadaptation cardiovasculaire sur le niveau d'observance et le contrôle des facteurs de risque cardiovasculaires. Matériels et méthode: inclusion de manière prospective de tous les patients hospitalisés pour IDM ST+ entre janvier et décembre 2010 au centre hospitalier de Saint-Brieuc. Les patients décédés durant l'hospitalisation ont été exclu. Les données ont été recueillis au moment de l'hospitalisation dans l'observatoire ORBI, puis par téléphone à un an de l'IDM. Résultats: cent trente neuf patients ont été inclus. Le pourcentage de prescription du traitement recommandé BASI à la sortie de l'hôpital puis à un an était de 58,3% puis 54,6%, pour les antiagrégants plaquettaires de 95% puis 97,5%, pour les statines de 96,4% puis 92,4% pour les bêta-bloquants de 92,8% puis 84%, pour les IEC/ARA II de 64% puis 73,9%.Le taux de patients fumeurs est passé de 36% au moment de l'hospitalisation à 12,6% à un an, le taux de patients en surpoids est passé de 56,1% à 51,3%. 16,7% des 48 patients initialement hypertendus le demeurent à un an. 62,5% des patients diabétiques ont un taux d'HbA1c>6,5% à un an et 31,2% des 93 patients dont le LDL-c a été contrôlé à 12 mois sont au dessus de l'objectif de 1g/L. Les patients ayant bénéficié d'une réadaptation cardiovasculaire sont plus jeunes, ont une FEVG plus basse. Ils reçoivent significativement plus le traitement BASI et ont significativement plus augmenté leur activité physique. Ils ont une tendance plus importante à avoir corriger leurs facteurs de risque cardiovasculaires que ceux qui n'y ont pas séjourné. Conclusion: les résultats sont encourageants car globalement supérieurs à ceux des registres Français et des études européennes mais demeurent perfectibles. La réadaptation cardiaque semble être une étape importante dans la phase de prévention secondaire. L'éducation thérapeutique, primordiale en post-infarctus, pourrait être optimisée en utilisant par exemple d'autres moyens de diffusion des recommandations de prévention secondaire.RENNES1-BU Santé (352382103) / SudocSudocFranceF

Prise en charge comparative des infarctus du myocarde ST+ dans les centres de cardiologie interventionnelle de Rennes et de Dijon

RENNES1-BU Santé (352382103) / SudocPARIS-BIUM (751062103) / SudocSudocFranceF

Création et évolution d’un tutorat en première année du premier cycle des études médicales

Contexte et problématique : La sélectivité du concours de fin de première année des études médicales en France, associée aux bouleversements que constitue l’entrée dans l’enseignement supérieur, confère au cursus de la première année du premier cycle des études médicales (PCEM1) un caractère particulièrement ardu. Des instituts privés proposent des formations coûteuses visant à aider les étudiants à mieux appréhender ce cap difficile. Exégèse : Nous rapportons une expérience de dix années d’un tutorat gratuit créé par des étudiants. Ce tutorat est devenu une « institution » pérenne et offre un soutien régulier et efficace aux étudiants de PCEM1. De plus, il offre aux « tuteurs » une formation originale et une valorisation de leur engagement, au travers d’une option qui constitue la clé de voûte de ce tutorat et en explique le succès

Cardiac Function Estimation Using Multislice Computed Tomography: A Comparison to Speckle Tracking Imaging

International audienceThe goal of this work is to evaluate the capabilities of Multislice Computed Tomography (MSCT) to assess local cardiac function. MSCT dynamic acquisition provides datasets representing the whole cardiac cycle, enabling to describe the left ventricle both anatomically and functionally. In order to estimate the cardiac function, a motion estimation method has been proposed, based on a multiresolution surface matching. It provides the means to compute functional parameters and to display them using compact representation modes. In order to evaluate the estimated displacements, a comparison to US Speckle Tracking Imaging (STI) has been carried out. Results are presented for two patients, using apical 4- and 2-chambers long-axis views, and short-axis views. They highlight a similitude in transverse and radial displacements. A qualitative evaluation shows how MSCT is powerful, providing the means to characterize the local cardiac function in 3

Capillary electrophoresis fingerprinting of 8-aminopyrene-1,3,6-trisulfonate derivatized nitrocellulose after partial acid depolymerization

International audienceFine characterization of nitrocellulose (NC) remains a challenge, especially in forensic analysis, and a strategy consisting in obtaining representative fingerprints by a separation technique, as for proteins, is of prime interest. In this work, we first established that NCs (especially of high molar mass) cannot be representatively derivatized by 8-aminopyrene-1,3,6-trisulfonic acid (APTS), because of their poor solubility in the medium required for APTS derivatization. Therefore, a partial acid depolymerization step was considered, prior to derivatization by APTS, in an attempt to generate a mixture of oligosaccharides retaining information on the initial NC sample and/or on the cellulose used to prepare it. Acid depolymerization conditions (time and acid concentration) as well as APTS derivatization conditions (time, temperature, APTS/NC and reducing agent/APTS molar ratios) were investigated for lowly-nitrated NCs. The best compromise between depolymerization yields, speed, and pertinency of the resulting oligosaccharidic mixture was obtained using fuming hydrochloric acid (37%, w/w) at 50 °C for 30 min. The most effective procedure for APTS derivatization of oligosaccharides obtained after partial acid depolymerization of NC was achieved at 70 °C for 2h. The resulting APTS-derivatized oligosaccharides were then separated by capillary electrophoresis (CE) using a background electrolyte composed of 60mM 6-aminocaproic acid, pH 4.5 (adjusted with acetic acid)+0.02% hydroxypropyl methyl cellulose. Finally, for the first time, they were identified using APTS-derivatized cellodextrin standards and by matrix-assisted laser desorption-ionization time-of-flight mass spectrometry (MALDI-TOF MS)