Mesoporous monoliths of inverse bicontinuous cubic phases of block copolymer bilayers

Solution self-assembly of block copolymers into inverse bicontinuous cubic mesophases is a promising new approach for creating porous polymer films and monoliths with highly organized bicontinuous mesoporous networks. Here we report the direct self-assembly of block copolymers with branched hydrophilic blocks into large monoliths consisting of the inverse bicontinuous cubic structures of the block copolymer bilayer. We suggest a facile and scalable method of solution self-assembly by diffusion of water to the block copolymer solution, which results in the unperturbed formation of mesoporous monoliths with large-pore (>25nm diameter) networks weaved in crystalline lattices. The surface functional groups of the internal large-pore networks are freely accessible for large guest molecules such as protein complexes of which the molecular weight exceeded 100kDa. The internal double-diamond (Pn3m) networks of large pores within the mesoporous monoliths could be replicated to self-supporting three-dimensional skeletal structures of crystalline titania and mesoporous silica.open2

Afrique du Sud : Qu’en est-il des femmes ?

Querelle . Afrique du Sud : Qu’en est-il des femmes ?. In: Cahiers du féminisme, n°34, 1985. Élections 86 : Pas de bonnes fées pour Cendrillon (hiver 1985) pp. 26-27

Le wen-do : Un art, une conscience

Querelle . Le wen-do : Un art, une conscience. In: Cahiers du féminisme, n°33, 1985. A corps et à cris (automne 1985) p. 15

Synthèse et utilisation de copolymères triblocs ABA pour l'élaboration de membranes poreuses à morphologies et performances contrôlées

New porous synthetic membranes with controlled morphologies and performances were prepared by using block copolymers. Such macromolecules can self-organise into structures with well defined geometries and are also able to have an influence on the interface curvature. New ABA triblock copolymers, having a poly(ethylene oxide) center block and two poly(styrene) end blocks, were prepared using an original synthesis strategy consisting in the combination of chemical modification of end chains and in nitroxide controlled radical polymerization. Then, various morphologies formed by self-assembling of these block copolymers as thin films were studied as a function of their structure and operating parameters (evaporation rate, concentration ...etc). From these results, new model membranes having organised cylindrical pores with a calibrated and controlled nanometric size were prepared. Moreover, the synthesis of other amphiphilic triblock copolymers was developed using a multi-step approach integrating a polycondensation. These copolymers are made of a center aromatic poly(ether imide) hydrophobic block and two poly(ethylene oxide) hydrophilic end blocks. Then, membranes with well defined use properties were developed controlling their design mechanisms, either by mean of the process parameters, or by adding triblock copolymers in the formulation. Due to their interfacial self-organization properties, the latter were used as additives in a poly(ether imide) solution where a non-solvent induced phase separation takes place. Lastly, performances of all prepared membranes in this work have enabled to validate the two proposed approaches.De nouvelles membranes synthétiques poreuses à morphologies et performances contrôlées ont été développées grâce à l'utilisation de copolymères à blocs. De telles macromolécules peuvent s'auto-organiser en structures de géométries bien définies et sont par ailleurs capables d'agir sur la courbure des interfaces. De nouveaux copolymères triblocs ABA, possédant un bloc central en poly(oxyéthylène) et deux blocs terminaux en poly(styrène), ont été préparés en utilisant une stratégie de synthèse originale fondée sur la combinaison de réactions de modification chimique des bouts de chaîne et d'une méthode de polymérisation radicalaire contrôlée par les nitroxydes. Les diverses morphologies formées par auto-assemblage de ces copolymères à blocs dans des films fins ont par la suite été étudiées en fonction de leur structure et de plusieurs paramètres opératoires (vitesse d'évaporation, concentration, ...etc). A partir de ces résultats, de nouvelles membranes modèles possédant des pores cylindriques organisés de dimension nanométrique calibrée et contrôlée ont été élaborées. De plus, la synthèse d'autres copolymères triblocs amphiphiles a été développée en adoptant une démarche multi-étapes intégrant une polycondensation. Ces copolymères sont constitués en leur centre d'un bloc hydrophobe en poly(éther imide) aromatique et pour leurs extrémités de blocs hydrophiles en poly(oxyéthylène). Des membranes à propriétés d'usage définies ont ensuite été conçues en maîtrisant leurs mécanismes de structuration, soit au moyen des paramètres du procédé, soit en introduisant des copolymères triblocs dans la formulation. Ces derniers ont été utilisés comme additifs afin de mettre à profit leurs propriétés d'auto-organisation interfaciale dans une solution de poly(éther imide) où se produit une séparation de phase induite par un non-solvant. Finalement, les performances de l'ensemble des membranes obtenues dans ce travail ont permis de valider les deux approches envisagées