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    Systematic studies on 3d-3d and 3d-4f multimetallic complexes with interesting magnetic and/or luminescent properties

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    324 p.El Magnetismo Molecular y Fotoquímica son las áreas de investigación en las que se centra el trabajo presentado en esta tesis. El objetivo de este trabajo no sólo ha sido la preparación de complejos de coordinación con propiedades interesantes, sino también el establecimiento de estrategias sintéticas para la posterior obtención de materiales moleculares con las propiedades deseadas, como por ejemplo comportamiento de molécula imán (SMM)) y/o propiedades luminiscentes. Los SMMs son compuestos de coordinación que muestran histéresis magnética por debajo de cierta temperatura denominada temperatura de bloqueo (TB), que presentan aplicaciones potenciales en campos tan diversos como el almacenamiento de información, computación cuántica, etc. Por lo que se refiere a la luminiscencia, los complejos de iones lantánidos que emiten en la región del visible, particularmente Eu(III) y Tb(III), se pueden utilizar en análisis biomédico e imagen de células y tejidos, mientras que los que emiten en el infrarrojo cercano (NIR) presentan aplicaciones en dispositivos ópticos y electrónicos, aplicaciones biológicas y como sensores.El trabajo presentado en la memoria escrita se organiza en una introducción, ocho capítulos y apéndices. La Introducción trata los temas básicos de las áreas de investigación en las que se ha centrado el trabajo de esta tesis doctoral y con la perspectiva del contexto actual. En concreto, se describen las principales características de las moléculas imán, de los compuestos luminiscentes basados en lantánidos y de los refrigerantes moleculares. Esta introducción concluye con los principales objetivos de este trabajo.El Capítulo 1 recoge la síntesis, caracterización y estudio de seis nuevos complejos de Ni(II), preparados a partir del ligando politópico N,N'-dimetil-N,N'-bis(2-hidroxy-3-formil-5-bromobencil)etilendiamina (H2L) y diferentes coligandos aniónicos: [Ni(H2L)(NO3)(H2O)]NO3¿H2O (1), [Ni2(¿-L)(acac)2(H2O)]¿CH3CN (2), [Ni2(¿-L)(¿-OAc)(NCS)] (3), [Ni3(¿-L)2(¿-OH2)2(H2O)(CH3CN)](NO3)2¿4CH3CN (4), [Ni4(¿-L)2(¿-OAc)2(¿-OCH3)2]¿6H2O¿2CH3OH (5) y [Ni4(¿-L)2(¿-OAc)2(¿-N3)2]¿2H2O¿CH3OH (6). Los coligandos aniónicos (nitrato, acetilacetonato, tiocianato, acetato y azida) y las condiciones de reacción juegan un papel crucial en la determinación de la estructura final de estos compuestos y, en consecuencia, en sus propiedades magnéticas. En el compuesto dinuclear 2, los puentes di-¿-fenoxo transmiten interacciones de carácter antiferromagnético moderado entre los iones Ni(II), mientras que los puentes di-¿-fenoxo/¿-syn-syn acetato presentes en el complejo 3 provocan interacciones ferromagnéticas muy débiles. En el complejo trinuclear 4, los puentes dobles ¿-fenoxo-¿-agua que unen el átomo de Ni(II) central con los dos Ni(II) exteriores, transmiten interacciones antiferromagnéticas muy débiles. Por último, aunque el complejo tetramérico 5 presente una interacción global de carácter ferromagnético, a la vista de los cálculos teóricos y los valores experimentales, no todos los puentes transmiten este tipo de interacción. Así, la sustitución de los puentes ¿-metoxo por puentes azida, como ocurre en el complejo 6, tiene como resultado una mejora de las propiedades magnéticas, provocando interacciones ferromagnéticas a través de los tres tipos de puente presentes. Los cálculos DFT realizados sobre las estructuras de rayos X apoyan los datos experimentales.En el Capítulo 2 se describen cuatro complejos dinucleares preparados a partir del ligando compartimental N,N',N¿-trimetil-N,N"-bis(2-hidroxi-3-metoxi-5-metilbencil)-dietilentriamina (H2L1) y diferentes coligandos tipo carboxilato, que se caracterizaron magnética y estructuralmente: [Ni2(¿-L1)(¿-OAc)(H2O)2]NO3 (7), [Ni2(¿-L1)(¿-OBz)(H2O)(MeOH)]NO3¿3MeOH (8), [Ni2(¿-L1)(¿-9-An)(H2O)(MeOH)]NO3 (9) y [Ni2(¿-L1)(¿-OAc)(H2O)(N3)]¿CH3OH (10). A pesar de que los tipos de puentes presentes en estos complejos transmiten una interacción de carácter antiferromagnético global, experimentalmente se observa un débil acoplamiento ferromagnético, el cual se justifica por el fenómeno de la contracomplementaridad entre los puentes di-¿-fenoxo y carboxilato, hipótesis que se apoya mediante cálculos DFT sobre las estructuras de rayos X y los compuestos modelo.El Capítulo 3 se centra en las propiedades magnéticas y luminiscentes de una familia de complejos dinucleares Zn(II)Ln(III) que presentan la fórmula general: [Zn(¿-L)(¿-OAc)Ln(NO3)2]¿CH3CN, donde Ln(III) = Pr (11), Nd (12), Sm (13), Eu (14), Gd (15), Tb (16), Dy (17), Ho (18), Er (19), Tm (20) e Yb (21). Estos complejos se prepararon a partir del ligando H2L, Zn(OAc)2¿2H2O y el correspondiente Ln(NO3)3¿nH2O. Los compuestos en los que el ion lantánido es Nd(III), Dy(III), Er(III) o Yb(III) muestran relajación lenta de la magnetización en presencia de un campo externo, con valores de Ueff (barrera de energía térmica para la reorientación de la magnetización) entre 14,12 y 41,55 K al considerar sólamente el proceso de relajación tipo Orbach. Además, el ligando cromóforo L2- es capaz de actuar como grupo "antena", sensibilizando la emisión en el infrarrojo cercano (NIR) de los compuestos basados en Nd(III) e Yb(III) y por lo tanto, ambos compuestos pueden ser considerados como materiales duales magneto-luminiscentes. Por su parte, los correspondientes compuestos de Sm(III), Eu(III) o Tb(III) presentan emisiones características en la región visible.El Capítulo 4 describe cómo cambian las propiedades de molécula imán al sustituir los iones diamagnéticos Zn(II), de las especies ZnLn del Capítulo 3, por metales paramagnéticos M(II), M = Cu, Ni o Co. Se han conseguido los siguientes complejos: [Cu(¿-L)(¿-OAc)Ln(NO3)2]¿CH3CN¿H2O ¿Ln(III) = Gd (22), Tb (23), Dy (24), Er (25)), [Ni(CH3CN)(¿-L)(¿-OAc)Ln(NO3)2]¿CH3CN (Ln(III) = Nd (26), Gd (27), Tb (28), Dy (29), Er (30), Y(31)) y [Co(CH3CN)(¿-L)(¿-OAc)Ln(NO3)2]¿CH3CN (Ln(III) = Gd (32), Tb (33), Dy(34), Er (35), Y(36)¿. A partir de las medidas magnéticas en dc (corriente continua), se estudiaron las interacciones magnéticas de canje entre el metal 3d y el lantánido correspondiente. Los datos experimentales se corresponden con los obtenidos mediante cálculos DFT realizados sobre los compuestos basados en Gd(III). A pesar de que los complejos dinucleares ZnDy y ZnEr muestran propiedades de molécula imán, los compuestos análogos NiDy, NiEr y CoDy sólo muestran una modesta relajación de la magnetización. Así mismo, no se observa dependencia alguna de la frecuencia en la señal ac (corriente alterna) para los compuestos CuDy, CuEr, NiNd y CoEr. Este comportamiento puede deberse bien, a la pequeña separación entre los subniveles más bajos generados por las débiles interacciones de intercambio magnético entre los iones metálicos 3d y 4f o bien, al campo aleatorio transversal para los iones Ln(III), que se crea por el ion 3d y favorece el proceso de relajación QTM (túnel cuántico de la magnetización). Sin embargo, en la bibliografía se ha visto que los iones 3d paramagnéticos e isotrópicos, como por ejemplo el Cr(III), inducen fuertes interacciones de intercambio entre los iones metálicos 3d y 4f, interacciones que reducen el QTM y por lo tanto, conducen a una mejora de la barrera efectiva de energía. Por otra parte, el complejo análogo CoY, en el que el ion Ln(III) es diamagnético, muestra una modesta relajación de la magnetización en presencia de un campo externo, con un valor de Ueff de 15,68 K considerando sólo el proceso de relajación tipo Orbach. Este valor obtenido es mucho menor que el esperado (102 K), lo que indica que la relajación se lleva a cabo a través del mecanismo Raman.El Capítulo 5 detalla la síntesis y caracterización magneto-estructural de nueve especies compuestas por Mn(II) y Gd(III) o Dy(III) (dinucleares o tetranucleares), preparadas a partir de los ligandos H2L y H2L1. Estos compuestos son [Mn(¿-L)(¿-OAc)Ln(NO3)2]¿CH3CN¿H2O ¿Ln(III) = Gd (37), Dy (38)¿, ¿Mn(CH3OH)(¿-L1)Dy(NO3)3¿¿(39), ¿Mn(¿-L1)(¿-OAc)Ln(NO3)2¿ ¿Ln(III) = Gd (40), Dy (41)¿, ¿Mn(¿-L1)(¿-9-An)Ln(NO3)2¿¿2CH3CN ¿Ln(III) = Gd (42), Dy (43)¿, {(¿3-CO3)2[Mn(¿-L1)Gd(NO3)]2}¿2CH3CN (44) y {(¿3-CO3)2[Mn(¿-L1)Dy(NO3)]2}¿2CH3OH (45). En estos complejos el estudio de las propiedades magnéticas indica que la mayoría de las interacciones de canje magnético entre los metales es de carácter antiferromagnético. Dicha conclusión se ha apoyado mediante los datos obtenidos a partir de cálculos DFT sobre las estructuras de rayos X. Por otra parte, a partir de los datos de estos complejos y de otros complejos encontrados en bibliografía, se realizan algunas correlaciones magneto-estructurales tanto experimentales como teóricas, con el fin de establecer una base para la obtención de compuestos MnGd con acoplamiento ferromagnético. La importancia de los sistemas MnGd acoplados ferromagnéticamente proviene de su gran efecto magnetocalórico (MCE), que los hace útiles para aplicaciones de refrigeración a través de un proceso de desmagnetización adiabática.En el Capítulo 6 se muestra cómo un modelo simple, basado en la distribución de la densidad electrónica de los iones Ln(III), puede utilizarse para diseñar racionalmente complejos mononucleares de lantánidos con comportamiento de molécula imán y altas barreras de energía. En concreto, el ligando compartimental H2L se utilizó para preparar varios complejos Zn-Dy-Zn, en los que el ion Dy(III) exhibe una esfera de coordinación DyO8 con geometría antiprisma cuadrado y gran anisotropía de eje fácil en el estado fundamental. En concreto, se prepararon los siguientes complejos: [ZnCl(¿-L)Dy(¿-L)ClZn][ZnCl3(CH3OH)]¿3CH3OH (46), ¿ZnCl(¿-L)Dy(¿-L)ClZn¿NO3¿CH3OH (48), ¿ZnBr(¿-L)Dy(¿-L)BrZn¿¿ZnBr3(CH3OH)¿¿CH3OH¿2H2O (49), ¿ZnBr(¿-L)Dy(¿-L)BrZn¿NO3¿3CH3OH (50), ¿ZnI(¿-L)Dy(¿-L)IZn¿I¿CH3OH¿3H2O (51), ¿ZnI(¿-L)Dy(¿-L)IZn¿NO3¿3CH3OH (52) y ¿ZnN3(¿-L)Dy(¿-L)N3Zn¿NO3¿CH3OH¿H2O (53). También se preparó el complejo basado en Er(III) [ZnCl(¿-L)Er(¿-L)ClZn]-[ZnCl3(CH3OH)]¿3CH3OH (47) con fines comparativos. Los cálculos ab initio realizados en el complejo 46 apoyaron la anisotropía de eje fácil del doblete fundamental de Kramer (KD), la dirección del eje anisotrópico deducido por la distribución de la densidad electrónica y el mecanismo térmicamente activado para la relajación lenta de la magnetización. Cabe destacar que este compuesto muestra una barrera de energía térmica para la inversión de la magnetización de 140 K a campo cero, mientras que el complejo isoestructural de Er no presenta comportamiento significativo de molécula imán, tal y como se esperaba debido a la distribución de la densidad electrónica del ion Er(III).Mediante la sustitución de los átomos de halógeno y/o los contraiones, se obtuvieron los seis complejos numerados del 48 al 53, los cuales exhiben, a campo cero, valores de Ueff que van desde 144 hasta 170 K. Se estableció una correlación entre la disposición de los átomos de oxígeno (de tipo fenoxo o aldehído) en la esfera de coordinación DyO8 y el valor de Ueff, aunque todavía queda por confirmar dicha hipótesis mediante cálculos teóricos.La sustitución del contraanión del complejo 46 por PF6- dio como resultado la obtención del complejo [ZnCl(¿-L)Dy(¿-L)ClZn]PF6 (54), que presenta una estructura más simétrica, en la cual existe un eje C2 que pasa por el ion Dy(III). La existencia del citado eje C2 en la molécula conlleva a la colinealidad de los ejes anisotrópicos de los dos KDs más bajos, lo que hace que se suprima la relajación térmicamente activada a través del primer KD excitado y se lleve a cabo a través del segundo estado excitado, dando lugar a un aumento significativo de la barrera efectiva de energía. Este es uno de los pocos casos en los que se ha observado este tipo de mecanismo de relajación y el primer caso en el que se debe a un cambio estructural promovido por la sustitución del contraanión.En el Capítulo 7 se estudia la incorporación de imanes moleculares a polioxometalatos (POMs), con el fin de aprovechar la rigidez y la capacidad aislante de los POMs para minimizar las interacciones intermoleculares responsables del túnel cuántico. Para este propósito se eligió el polioxometalato tipo Keggin ¿-K8[SiW11O39]¿13H2O, que permite la incorporación de complejos de lantánidos con entornos de coordinación axiales de gran simetría en su posición vacante, y se preparó el complejo {K5[Dy(H2L)(¿-SiW11O39)]}6¿46H2O (55). Sin embargo, el compuesto obtenido sólo muestra una modesta relajación de la magnetización. Este comportamiento puede ser debido a los puentes de potasio y agua que conectan diferentes entidades. Estos puentes impiden la obtención de moléculas aisladas en la red cristalina, con la consiguiente pérdida del comportamiento de molécula imán. La falta de dicho comportamiento también puede estar debida bien, a la distorsión de la geometría ideal de la esfera de coordinación DyO8, la cual provoca la mezcla del estado fundamental y los estados excitados de menor valor de MJ, aumentando así el QTM, o bien, al hecho de que no existen distancias Dy-O más cortas en el poliedro de coordinación DyO8 como para crear un campo axial para la densidad electrónica del ion Dy(III).Para terminar, se añade un capítulo adicional en el que se reflejan las Perspectivas de Futuro y Trabajos Adicionales. En él aparecen los trabajos adicionales que se han llevado a cabo durante la realización de este doctorado pero que no se han incluido como capítulos independientes y también nuevos experimentos que se han planificado para un futuro con el fin de completar o incluso mejorar este trabajo. Estos trabajos incluyen el estudio de las propiedades de molécula imán de varios compuestos de Co(II) ¿¿Co2(¿-H2L)(SO4)2¿¿3H2O (56), ¿Co3(¿-L¿)2(NO3)2¿¿CH3OH (57), ¿Co3(¿-L)2Cl2¿¿H2O (58), ¿Co4(¿-L)2(¿-OAc)2(¿-OCH3)2¿ (59) y ¿Co4(¿-L¿)2(¿-OAc)2(¿-N3)2¿¿CH3OH (60)¿, el cambio del puente acetato de los complejos dinucleares ZnLn con el fin de mejorar las propiedades luminiscentes y la incorporación de moléculas imán a superficies.El documento escrito finaliza con un apartado de conclusiones y un apéndice en el que se recogen diferentes tablas de datos, figuras, métodos instrumentales, etc

    Effect of weed water stress on postemergence herbicide activity

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    Shattercane (Sorghum bicolor (L.) Moench) and woolly cupgrass (Eriochloa villosa (Thunb.) Kunth) growing under water stress conditions suffer morphological and physiological changes that may affect the activity of postemergence herbicides. Morphological and physiological changes in shattercane and woolly cupgrass growing under different levels of water stress were determined. Leaf area expansion was the growth variable most affected in both species. Both plants exhibit decreased dry matter accumulation due to water stress treatments. Woolly cupgrass stomatal conductance was more affected by water stress than shattercane. Photosynthesis was greatly reduced in both weeds, but only partially related to decreased stomatal conductance, indicating the possibility than non-stomatal factors superimpose their action on stomatal control, thus reducing the carbon exchange rate. Maximum accumulation of epicuticular wax was determined for shattercane and woolly cupgrass plants growing under moderate water stress conditions (-0.4 MPa of soil water potential). Abscisic acid content of shattercane and woolly cupgrass leaves and indole-3-acetic acid content of woolly cupgrass leaves increased with increasing intensity and duration of water stress. Additionally, the effect of differential water status on the activity, retention, uptake, and translocation of nicosulfuron (2-(((4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) aminocarbonyl) aminosulfonyl) -N,N-dimethyl-3-pyridinecarboxamide), and primisulfuron-methyl (3-(4,6-bis-(difluoromethoxy) -pyrimidin-2-yl) -1-(2-methoxycarbonylphenylsulfonyl)urea) was studied. Maximum herbicide activity was demonstrated on well-watered plants. Increasing plant water stress reduced herbicide activity in both species. Shattercane uptake of nicosulfuron and primisulfuron-methyl was not affected by soil water potential. However, woolly cupgrass uptake of both herbicides was affected by soil water potential, demonstrating reduced herbicide absorption due to water stress. Both species accumulated herbicides in the cuticles. The total amount of herbicide translocated was significantly affected by water stress treatments in both species

    Metamorphic history and structural evolution of the Orocopia Schist in the Gavilan Hills, SE California

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    The Late Cretaceous-early Tertiary Orocopia Schist (OS) of SE California is an oceanic unit that is overlain by an upper plate of continental affinity. Both units are in contact along the Chocolate Mountains fault, which has been interpreted as a subduction thrust responsible for the burial and prograde metamorphism of the OS. The oceanic origin of the OS and observation of NE transport of upper-plate rocks were interpreted as evidence of a collision between North America and an outboard continental fragment along a SW-dipping subduction zone. An alternative model proposes that the Chocolate Mountains fault is related to unroofing of the OS. This study provides new evidence to confirm this latter view;A zone of deformation is present at top of the OS with structures similarly oriented to those in the upper plate but different from ones in structurally deep schist. This zone of deformation is associated with several generation of shear zones and mylonites that originated in a ductile environment and were progressively overprinted by brittle deformation. These structures developed during retrogressive metamorphism as indicated by replacement of garnet by chlorite and amphibole by actinolite, and are considered to record the exhumation rather than the subduction of the OS, probably during early Tertiary time. The Gatuna fault, which places gneisses of the upper plate against low-grade supracrustal metasediments of the Winterhaven Formation, also seems to have been active at this time;Estimation of pressure and temperature of metamorphism using traditional thermobarometry and also qualitative indicators (amphibole composition) indicates a gap in metamorphic conditions between upper-plate rocks and the OS. The schist belongs to a higher pressure facies series and its peak metamorphic temperature was lower than in the upper plate. These findings indicate that the Chocolate Mountains fault has a complex reactivation history and that the present contact originated during exhumation of the OS. A two-stage exhumation history of the OS is proposed, with onset of extension and emplacement of OS and upper-plate rocks at middle-crustal levels in early Tertiary time. The second stage was the final unroofing of the OS, probably during the middle to late Tertiary

    MicroRNAs en la quimiorresistencia del cáncer hepático

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    [ES] La glicina-N-metiltransferasa (GNMT) es un regulador esencial del equilibrio de transmetilación hepático, cuya expresión se ve drásticamente reducida en carcinoma hepatocelular (CHC). Se ha observado una correlación negativa entre los niveles de GNMT y el microRNA miR-518d-5p de pacientes con buen y mal pronóstico para CHC. In vitro, la modulación de la expresión de miR-518d5p ha permitido determinar que niveles inferiores del microRNA, favorecen la apoptosis y disminuyen la viabilidad celular de líneas tumorales. De esta manera, se ha situado al miR-518d-5p como diana de estudio en el desarrollo de resistencia al quimioterapéutico sorafenib. Niveles reducidos de miR-518d5p inducen la respuesta apoptótica de células tumorales tratadas con sorafenib, mediante el aumento de la expresión de moduladores pro-apoptóticos importantes tales como ERK, Mcl-1, PUMA o c-Jun. El silenciamiento de c-Jun, ha permitido observar que dicho aumento de la respuesta apoptótica está mediado por la regulación directa de miR-518d sobre c-Jun. Estos resultados sugieren que la inhibición del miR-518d-5p, presenta potencial terapéutico para solventar la resistencia al sorafenib desarrollada por muchos pacientes con CHC

    Using Dice Games to Teach Hazards, Risk, and Outcomes in HACCP Classes

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    This article describes the incorporation of a dice game (piggy) to teach food safety hazards and risk in an engaging way in HACCP classes. Each player accumulates points by rolling two dice, but loses points in a turn when rolling a 7, or all accumulated points when rolling two consecutive doubles. This game helps explain the difference between a concrete event, a hazard (number 7) and risk of that hazard occurring (the probability of rolling number 7). Two consecutive doubles inflict a more severe loss and can help explain the variability in outcomes of food safety hazards

    Saying \u27I\u27 and Meaning It: The Transformative Process of Producing the Audio Essay

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    There is much debate in composition theory about how students use features of speech in their writing. Proponents of allowing students to use speech features in writing suggest it promotes productivity; critics suggest that doing so is detrimental to students’ understanding of academic writing. In this study, the author compares two student assignments: the audio essay, an assignment that asks students to compose an essay that is recorded, and the research-based essay, which is composed as a text only. Using Corpus Linguistics computer software tools, grammar features are analyzed for similarities and differences between the essays. Grammar features are also examined to understand if the use of certain speech features indicates better rhetorical understanding of audience by students, and to see if speech features in writing diminish the academic quality of writing

    Aranhas sob impacto de pastejo : uma abordagem em multi-escalas

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    Ecossistemas campestres representam a maior parte da área agrícola do mundo. Das atividades antrópicas comuns em campos, a pecuária tem como objetivo a produção, principalmente, de carne, leite e couro. Como efeito do pastejo, campos acabam tendo a sua biomassa vegetal acima do solo removida, o que pode contribuir positivamente para a diversidade vegetal e animal. Entretanto, quando em alta intensidade, a pressão de pastejo degrada o ambiente, homogeneizando o habitat e promovendo a perda de diversidade em diferentes níveis tróficos. Plantas e artrópodes figuram como os principais elementos bióticos em ecossistemas campestres, tendo papel fundamental na engenharia destes ambientes. De forma particular, o pastejo afeta plantas através de danos físicos e diminuição na riqueza de espécies. Ao mesmo tempo, artrópodes sofrem perdas importantes em sua abundância e na sua riqueza de táxons. Desta forma, impacto intenso do pastejo afeta de forma ampla a saúde ambiental de ecossistemas campestres. Considerando o pastejo como eixo central desta tese e aranhas como um organismo modelo, eu busquei investigar: (i) através de uma extensa revisão bibliográfica, como a pressão direta e indireta de pastadores afeta a abundância, a riqueza e a funcionalidade das aranhas; (ii) através de um estudo populacional, como diferentes níveis de pastejo afetam a abundância de aranhas e; (iii) através de um estudo com individuos, como o pastejo afeta a interação de aranhas e plantas. Concluo que aranhas são um componente essencial na saúde de ecossistemas campestres e sua variabilidade intrínseca é chave para entender a relação de impactos antrópicos. Isto se torna mais evidente devido a relação direta da exclusão de aranhas no ambiente e a remoção da vegetação causada pelo pastejo. A presença de aranhas, a manutenção de suas populações e, por consequência, seus serviços ecossistêmicos, estão à mercê de que o impacto antrópico exista ou não nos ambientes campestres. Em suma, apesar da relevância ecossistêmica de artrópodes o grupo é vastamente desprezado em termos de conservação e manutenção das populações. Alternativas sustentáveis para a produção de comida assim como a restauração dos ecossistemas campestres é urgente. A nossa frente temos um eminente colapso ambiental e a conservação de artrópodes, aranhas e ecossistemas campestres é essência para evitá-lo.Grassland ecosystems represent most of the world's agricultural area. From the anthropic activities common in grasslands, livestock raising has the objective to produce, mainly, meat, milk, and leather. As a result of the grazing impact, grasslands end up having their aboveground vegetal biomass removed, which can contribute positively to plant and animal diversity. However, when at high intensity, grazing pressure degrades the environment, causing habitat homogenization since it promotes losses in diversity in different trophic levels. Plants and arthropods are the main biotic components in grassland ecosystems, playing fundamental roles in the engineering of these environments. On the one hand grazing affects plants through physical damage and a decrease in species richness. On the other hand, due to grazing arthropods suffer important losses in their abundance and in their taxa richness. In this way, the intense impact of grazing has a broadly affect in the environmental health of grassland ecosystems. Considering grazing impact as the central axis of this thesis and using spiders as a model organism, I investigated: (i) through an extensive literature review, how the direct and indirect grazing pressure affects the abundance, richness and functional diversity of spiders; (ii) through a population study, how different levels of grazing affect the abundance of spiders and; (iii) through study of individuals, how grazing affects the interaction of spiders and plants. I conclude that spiders are an essential component on grassland ecosystems health and their intrinsic variability is key to understanding the relationship of anthropic impacts. This becomes more evident due to the direct relationship between the exclusion of spiders in the environment and the vegetal removal caused by grazing. The presence of spiders, the maintenance of their populations and, consequently, their ecosystem services, are at the mercy of whether the anthropic impact exists or not in grasssland environments. Finally, despite the ecosystem relevance of arthropods, the group is largely neglected in terms of conservation and maintenance of their populations. Sustainable alternatives for food production as well as the restoration of grassland ecosystems are urgent. Before us we have an imminent environmental collapse, and the conservation of arthropods, spiders and grassland ecosystems is essential to avoid it

    MasterFinger: Multi-finger Haptic Interface for Collaborative Environments

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    This paper introduces the Master Finger development and application, a multi-finger haptic interface for virtual object manipulation. This haptic device, with a modular interface, is specially designed to perform collaborative tasks. Each module is in charge of managing the haptic interaction with a finger. The mechanical structure of the module is based on a serial-parallel structure linked to the finger thimble by a gimble with its own controller. Cooperative applications based onMasterFinger-2 (MF2) are also described in this study. Results from these applications show that multifinger interface is a significant leap in haptic devices since precise object grasping and collaborative manipulation by using two hands are successfully performed
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