The iso-Nazarov reaction

The construction of five-membered rings is essential in organic chemistry. In this context, pentannulation reactions that provide a straightforward access to cyclopentenones are of particular interest, as these structures are not only embedded in important molecules such as some prostaglandins, but also serve as versatile building blocks in organic synthesis. This review documents the acid-promoted cycloisomerization of conjugated dienals and linearly-conjugated dienones for the construction of cyclopentenones, a transformation that has been largely eclipsed by the well-known Nazarov reaction, i.e. the acid-promoted cycloisomerization of cross-conjugated ketones.Fil: Riveira, Martín Jorge. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Rosario. Instituto de Química Rosario. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Instituto de Química Rosario; ArgentinaFil: Marsili, Lucía A.. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Rosario. Instituto de Química Rosario. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Instituto de Química Rosario; ArgentinaFil: Mischne, Mirta Paulina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Rosario. Instituto de Química Rosario. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Instituto de Química Rosario; Argentin

Structural characterization of strained oxacycles by 13C NMR spectroscopy

The 1H and 13C NMR data of a series of epoxy-and epidioxy-bridged tetrahydropyran derivatives containing the same basic carbon skeleton, are reported. 13C NMR spectroscopy was shown to be useful for structural determination of both substructures allowing facile distinction of otherwise similar compounds.Fil: Riveira, Martín Jorge. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Rosario. Instituto de Química Rosario. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Instituto de Química Rosario; ArgentinaFil: la Venia, Agustina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Rosario. Instituto de Química Rosario. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Instituto de Química Rosario; ArgentinaFil: Mischne, Mirta Paulina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Rosario. Instituto de Química Rosario. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Instituto de Química Rosario; Argentin

An Interrupted Vinylogous Iso-Nazarov Reaction: Cycloisomerization of Conjugated Trienones to Cyclopenta[b]furan Derivatives

Iron(III) chloride-catalyzed cyclopentannulation of π-conjugated 1,3-dicarbonyl compounds is described. An interrupted vinylogous iso-Nazarov reaction of trienones was established in which cyclopenta[b]furan derivatives are obtained as single diastereomersFil: Riveira, Martín Jorge. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Rosario. Instituto de Química Rosario. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Instituto de Química Rosario; ArgentinaFil: Mischne, Mirta Paulina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Rosario. Instituto de Química Rosario. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Instituto de Química Rosario; Argentin

Green one-pot synthesis of 2H-pyrans under solvent-free conditions catalyzed by ethylenediammonium diacetate

Ethylenediammonium diacetate readily catalyzes the Knoevenagel-type condensation between 1,3-dicarbonyl substrates and α,β-unsaturated aldehydes at room temperature under solvent-free conditions. This rapid, efficient, and convenient one-pot approach to the synthesis of 2H-pyrans stands as a significant advance over previously reported protocols. This environmentally friendly methodology has been successfully applied to the synthesis of biologically active natural products of interest zanthosimuline, N-methylflindersine, and ferprenin.Fil: Riveira, Martín Jorge. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Rosario. Instituto de Química Rosario; ArgentinaFil: Mischne, Mirta Paulina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Rosario. Instituto de Química Rosario; Argentin

Gold-Catalyzed Addition of β-Ketoesters to Alkenes: Influence of Electronic and Steric Effects in the Reaction Outcome

The gold-catalyzed intermolecular hydroalkylation of olefins with β-ketoesters represents a conceptually attractive and useful synthetic tool; however, it has been scarcely applied, remaining a challenge for chemists. The aim of the current study was to investigate the addition of these 1,3-diketo-compounds to alkenes under gold catalysis conditions, in order to establish the electronic and steric effects of the alkenyl substrates in the reaction outcome. The screening of different catalyst systems and diverse olefins enabled defining the alkenyl requirements and the best reaction conditions to efficiently achieve the coupled products

Pericyclic Cascade toward Isochromenes: Application to the Synthesis of Alkaloid Benzosimuline

The synthesis of biologically active alkaloid benzosimuline, isolated from the shrub Zanthoxylum simulans, is reported. Key transformation involves an oxa-6π electrocyclic ring-opening/hetero-Diels-Alder pericyclic cascade. Although the last aromatization step proved to be cumbersome, this work unfolds a unique route to access interesting molecules from simple precursors.Fil: Riveira, Martín Jorge. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Rosario. Instituto de Química Rosario. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Instituto de Química Rosario; ArgentinaFil: la Venia, Agustina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Rosario. Instituto de Química Rosario. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Instituto de Química Rosario; ArgentinaFil: Mischne, Mirta Paulina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Rosario. Instituto de Química Rosario. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Instituto de Química Rosario; Argentin

Advances in bridged 1,2,4-trioxane-based chemistry. A divergent approach to oxa-heterocycles based on ambident reactivity

Heterogeneous catalytic hydrogenation of unsaturated 1,2,4-trioxanes derived from β-ionone-type dienones has been investigated. Our studies revealed a versatile reactivity of trioxanic substrates that led to the development of reaction methodology for the selective manipulation of the alkene and peroxide functionalities. Depending on the catalytic system used, divergent reaction pathways can be controlled to afford either the corresponding saturated 1,2,4-trioxanes or furan structures. A mechanistic rationalisation, which accounts for the reductive behaviour of these heterocycles, is proposed.Fil: Riveira, Martín Jorge. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Rosario. Instituto de Química Rosario. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Instituto de Química Rosario; ArgentinaFil: la Venia, Agustina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Rosario. Instituto de Química Rosario. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Instituto de Química Rosario; ArgentinaFil: Mischne, Mirta Paulina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Rosario. Instituto de Química Rosario. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Instituto de Química Rosario; Argentin

Domino Self-Sensitized Photooxygenation of Conjugated Dienones for the Synthesis of 1,2,4-Trioxanes

The photochemical behavior of several dienones was studied under aerobic conditions. 2-Allylidene-1,3-cycloalkanediones prepared via Knoevenagel-type condensation between simple readily available 1,3-dicarbonyl substrates and á,â-unsaturated aldehydes afforded 1,2,4-trioxane derivatives upon UVA irradiation in the presence of oxygen. This domino self-sensitized photooxygenation cascade of conjugated carbonyl systems proceeds stereoselectively and involves the formation of two new oxa-cycles, three new bonds (two C-O), and three stereocenters.Fil: Riveira, Martín Jorge. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Rosario. Instituto de Química Rosario. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Instituto de Química Rosario; ArgentinaFil: Martiren, Nadia Lorena. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Rosario. Instituto de Química Rosario. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Instituto de Química Rosario; ArgentinaFil: Mischne, Mirta Paulina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Rosario. Instituto de Química Rosario. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Instituto de Química Rosario; Argentin