Desarrollo y aplicación de metodologías mediante la simulación de las condiciones digestivas de peces para la evaluación de la biodisponibilidad de metales en sedimentos marinos

Se conocen gran cantidad de métodos de digestión de sedimentos que permiten evaluar la biodisponibilidad de los metales presentes en los mismos, sin embargo, son pocos los trabajos encontrados que evalúen los metales biodisponibles en el entorno gastrointestinal de los peces. Es por ello que el objetivo del presente trabajo fue desarrollar y aplicar una metodología que permitiera evaluar con mayor exactitud la fracción del contenido total de metales presentes en los sedimentos acuáticos que pueda pasar a los organismos marinos mediante los procesos digestivos. Para ello se realizaron algunos estudios preliminares sobre las condiciones de tamizado evaluando además la acumulación de los metales en los diferentes tamaños de granos. Seguidamente se evaluó el efecto de las condiciones de digestión en la extracción de los metales utilizando el ácido presente en el sistema digestivo de los peces (HCl), así como el efecto de la adición de las enzimas presentes durante el proceso digestivo (pepsina y tripsina). De este modo se estableció cuál era la influencia de cada factor en la extracción de metales en el sistema gastrointestinal de peces. Estos resultados fueron comparados con otros métodos ampliamente utilizados para evaluar metales biodisponibles. Una vez establecidas las condiciones de máxima extracción de metales en el sistema digestivo de los peces y validada la metodología, el método fue aplicado a muestras de sedimentos tomadas en la Bahía de Cienfuegos (Cuba) y Río San Pedro (Bahía de Cádiz, España). Estos resultados se compararon con la potencial toxicidad de los metales establecida por la Guía de Calidad de Sedimentos de la NOAA y con la concentración biodisponible de metales obtenida por la primera etapa del BCR para las mismas muestras. Los resultados de la tesis permiten concluir que el sistema propuesto, basado en las condiciones presentes en el sistema gastrointestinal de los peces, permite una mejor estimación de la fracción biodisponible que otros sistemas utilizados habitualmente que pueden estar subestimando esta fracción. Del mismo modo resulta una mejor herramienta para evaluar la potencial toxicidad de los metales presentes en los sedimentos al reflejar de un modo más realista la cantidad de metal que podría ser más fácilmente asimilada por los organismos durante el proceso digestivo.Documento de 288 página

Trace cisplatin adsorption by thiol-functionalized sponge (TFS) and Sn/SnO2-coated TFS : Adsorption study and mechanism investigation

Altres ajuts: acords transformatius de la UABTo remove trace cisplatin from aqueous solution, commercial sponges were functionalized by esterification with 3-mercaptopropionic acid, followed by reduction with Na2S·9H2O or SnCl2·2H2O. The resulting thiol-functionalized sponges (TFSs), TFS_1 and TFS_2, were tested for the removal of cisplatin (235 μg L−1) achieving maximum removal of 95.5 ± 0.8% and 99.5 ± 0.1% respectively, which were significantly higher than the non-functionalized counterpart. The successful grafting of thiol groups, verified through FTIR, elemental analysis, SEM-EDS, and XPS characterization, facilitated Pt−S complexation during adsorption. The aqua-derivatives of cisplatin, formed through hydration, complexed with thiol sites through ligand displacement. Additionally, the presence of Sn/SnO2 coating on TFS_2 further enhanced the adsorption process. The rapid adsorption process conformed to pseudo-second-order kinetic model, involving both diffusion and chemisorption. While the Langmuir isotherm model generally described the monolayer adsorption behavior of cisplatin, the aggregation of Sn/SnO2 onto TFS_2 at 343 K introduced surface heterogeneity, rendering the Freundlich model a better fit for the adsorption isotherm. Differential pH dependence and the evaluation of mean free energy, derived from the Dubinin-Radushkevich isotherm model, indicated that cisplatin adsorption onto TFS_1 involved physisorption, including electrostatic attraction, while chemisorption predominated for TFS_2. Increasing the temperature notably promoted adsorption by facilitating the thermal-favored formation of Pt−S bonds