An investigation into the natural products chemistry of the sea hare Aplysia dactylomela.

A diterpenoid alcohol, C(, 20)H(, 32)O(, 3), which was characterized as a novel isomer of the known diterpenoid dolatriol, was also isolated from the chloroform extract.The chemistry of the sea hare, Aplysia dactylomela, was investigated during a routine search for anticancer compounds. In the process, thirteen compounds were isolated and characterized.The chloroform soluble extract yielded a number of novel diterpenoids. The structure of parguerol (1), a pimarane type diterpene alcohol with significant cytotoxicity, was elucidated by extensive proton NMR decoupling of the parent alcohol, acetate, and benzoate derivatives atFour novel compounds, similar to parguerol, were also isolated from the chloroform extract. One compound, C(, 24)H(, 35)BrO(, 6) was a simple acetate derivative while another, C(, 22)H(, 33)BrO(, 4), was a deoxyderivative. Two compounds, C(, 22)H(, 33)BrO(, 5) and C(, 24)H(, 35)BrO(, 6), were found to contain a cyclobutane ring rather than a cyclopropane ring as found in parguerol.270 and 360 MHz. Chemical transformations such as ozonolysis, oxidation, and zinc reduction were also carried out.The hexane soluble and carbon tetrachloride soluble extracts yielded the tribromoindole C(, 9)H(, 6)NBr(, 3) and several interesting sesquiterpenoids. Along with elatol and allolaurinterol acetate, two interconverting chamigrene isomers, C(, 15)H(, 20)Br(, 2)O have been isolated. Isoobtusol acetate was isolated from a less polar fraction, and its structure was established by complete proton decoupling and analogy with many known chamigrenes. Dihydroxydeodactol monoacetate was determined by analogy with the known compound deodactol, 270 MHz proton decoupling, and chemical transformations

Que reste-t-il des rites après Jésus? Une lecture de l’épître aux Hébreux

Parmi les documents du Nouveau Testament, l’épitre aux Hébreux est le seul à traiter directement de la question du rituel. L’article met d’abord en évidence le long réquisitoire de l’épitre qui conclut à l’inefficacité du rituel de la première Alliance. Serait-ce pour réintroduire subrepticement, en régime chrétien, quelque nouveau système de médiations rituelles? La deuxième partie de l’article montre qu’il est possible de discerner dans ce texte, en filigrane, l’existence d’un certain rituel chrétien, mais que l’argumentation de l’épître ne le souligne jamais et n’oriente pas vers lui. Ce qui constitue la pointe de l’épître, c’est bien plutôt son horizon éthique, en lien avec ce qu’il est permis d’appeler le sacerdoce des croyants. C’est l’objet de la troisième partie

Micro-contacts with 3-D Surfaces made with Grayscale Lithography

MEMS switches show advantages over FET transistors and PIN diodes for switching applications due to low contact resistance, high linearity, low power use, better isolation and lower insertion loss. The switches have not replaced FETs or PIN diodes due to perceived limitations in their reliability and the need for stable contact resistance. In order to create switches acceptable for industry applications, research on micro-contact physics and failure mechanisms of micro-contacts is necessary to develop durable contact surfaces. The aim of this research was to design and fabricate micro-contacts with three-dimensional surfaces using grayscale lithography. The goal was to create devices that have stable resistances within the ballistic electron transport region. These devices were designed to restrict current to smaller areas to take advantage of micro-contact physics. The micro-contacts were designed using a 24 factorial to determine factors that are significant to operating within the ballistic regime and maintaining stable contact resistances. The contacts were tested in a test stand filled with nitrogen gas that uses a piezoelectric actuator to cycle the devices with an applied signal for a specified number of cycles. The contact resistance and contact force were recorded at certain points during testing. Testing revealed that certain micro-contacts with three-dimensional surfaces fit into the ballistic electron transport model for 1 million cycles. After testing, the micro-contacts were inspected using a Scanning Electron Microscope and 3-D microscope to determine the presence of failure mechanisms

Correlations between electrochemical behaviors and DNA photooxidative properties of non-steroïdal anti-inflammatory drugs and their photoproducts

Alkali-labile lesion to DNA photosensitized, via an electron transfer mechanism, by three non-steroidalanti-inflammatorydrugs (NSAIDs), ketoprofen, tiaprofenic acid and naproxen and their photoproducts during drug photolysis, was investigated using 32P-end labelled synthetic oligonucleotide. These photooxidative damages were correlated with the photophysical and electrochemicalproperties of drugs, appearing as the photosensitizer PS. Photophysical studies provided the excited state energies of the photosensitizer while their redox potentials and the relative stabilities of the PSradical dot− radical-anions were determined by cyclic voltammetry. On the basis of these data, we have calculated the Gibbs energy of photoinduced electron-transfer and evaluated the exergonicity of the oxidative photodamage. Moreover, kinetic control may be invoked according to the stabilities of PSradical dot−. Applied to this NSAIDs family, the photoxidative damages through electron transfer mechanism were analyzed and a good correlation with photoredox and photobiological properties was established

Meilleure efficacité énergétique et mécanique des matériaux cellulaires - De l'échelle de la microstructure à l'échelle de la structure

Les requêtes sur l'allègement des structures, l'économie de matière conduisent à chercher des matériaux multifonctionnels, ayant à la fois des propriétés mécaniques et thermiques optimisées. Pour répondre à ces objectifs, les matériaux cellulaires présentent de très bonnes performances à la fois thermiques et mécaniques pour certaines applications. Une approche de modélisation multi-échelle est proposée afin de mieux comprendre et de modéliser le comportement thermomécanique des mousses cellulaires isolantes à pores fermés polymères. Cette démarche repose sur trois niveaux d'échelle. A l'échelle de la phase locale (quelques microns), la connaissance des propriétés thermo-mécaniques de la phase solide des mousses est recherchée. Par la suite, le comportement à l'échelle mésoscopique d'un nombre restreint de cellules (quelques millimètres) est quant à lui prédit par une modélisation réaliste de la structure de la mousse (via la tomographie au rayon X). Ce modèle éléments finis est sollicité thermo-mécaniquement afin de fournir les paramètres d'entrée nécessaires à la construction d'un modèle de comportement à l'échelle macroscopique (quelques centimètres) pour le dimensionnement de structure. Si la méthode a été développée pour la conception des réservoirs cryogéniques des lanceurs ARIANE, l'approche ouvre des perspectives dans de nombreux domaines en termes de dimensionnement et d'optimisation de structures composites sandwich avec une âme mousse

Vers une approche chimio-poro-visco-élastique de comportement au jeune age des betons

La théorie des milieux poreux réactifs fermés est explorée pour modéliser le comportement au jeune âge des bétons pour des couplages chimio-poro-visco-élastiques. Le modèle est construit autour de l'hypothèse que la dépression capillaire est le principal mécanisme responsable du retrait d'autodessiccation (Hua et al. 1995). Ce retrait correspond à la réponse viscoélastique de la matrice solide vieillissante du milieu poreux sous l'action d'une contrainte de compression induite par la condensation capillaire. L'apparition d'une déformation de gonflement dans les premières heures qui suivent la prise du matériau ne peut être expliquée par un phénomène de dessiccation, car l'humidité relative décroît au fur et à mesure de l'évolution de la réaction d'hydratation. Les déformations endogènes (déformations libres du matériau en conditions isothermes, sans chargement extérieur et sans échange hydrique avec l'extérieur) sont donc définies comme la somme d'un gonflement chimique macroscopique dû à la réaction d'hydratation et d'un retrait d'autodessiccation. L'approche chimio-poro-visco-élastique développée dans cette étude pour analyser le comportement au jeune âge des bétons a plusieurs objectifs. Premièrement, une modélisation basée sur une approche de la mécanique des milieux poreux permet d'avoir une base rigoureuse à la compréhension des mécanismes qui ont une influence sur les déformations différées observées à l'échelle macroscopique. Le deuxième objectif consiste en la mise en place d'un outil qui fournit les bases nécessaires à une meilleure compréhension de l'influence de la composition du matériau sur le comportement au jeune âge des bétons. Ce rapport est divisé en quatre parties dont les deux premières font état des connaissances publiées dans la littérature scientifique qui permettront d'arriver à une modélisation basée sur une approche multi-échelles du problème. Les conditions de retrait restreint sont développées dans la troisième partie afin de montrer comment un essai R2D2 peut être analysé en vue d'une modélisation du comportement au jeune âge. La quatrième décrit les bases théoriques du modèle ainsi que l'identification des paramètres de ce dernier. Le rapport finit par une application de l'approche pour étudier l'influence du ciment et du rapport E/C sur le comportement au jeune âge des bétons

In-situ repair of composite sandwich structures using cyanoacrylates

A novel method for the in-situ repair of composite sandwich structures using microvascular networks and cyanoacrylate (CA) adhesive systems has been presented. Upon a damage event, the vascules become ruptured, providing a route for the introduction of adhesive directly into the damage site. The efficacy of the two repair agents was first assessed under static and fatigue conditions using a modified double cantilever beam (DCB) method. Once baseline fracture behaviour of the cyanoacrylates has been established, they were further assessed by injection into a series of pre-damaged T-joint specimens. The presence of the vasculature was shown to have no detrimental impact on mechanical performance, whilst both of the cyanoacrylates were shown to be highly effective in the recovery of stiffness and ultimate strength of the T-joint specimens. (C) 2016 Elsevier Ltd. All rights reserved