An expeditious and green synthesis of new enaminones and study their chemical reactivity toward some different amines and binucleophiles under environmentally friendly conditions

AbstractThe condensation reaction of 3-heteroaromatic-3-oxopropanenitriles 3, 4 and 7 with dimethylformamide–dimethylacetal (DMF–DMA) gave the corresponding enaminones 8, 9 and 10, respectively. Nucleophilic substitution of 8 and 9 with different amines resulted in a new derivatives of enaminones 11–18. The reactivity of enaminones 8 and 9 toward some nitrogen nucleophiles was investigated with a view to synthesize new heterocyclic systems. Thus, treatment of compounds 8 and 9 with phenylhydrazine afforded the pyrazole derivatives 19 and 20, respectively. On the other hand, reacting 8 and 9 with guanidine gave the pyrimidines 21 and 22, respectively. Treatment of compound 9 with hydroxylamine hydrochloride afforded the aminoisoxazoles 23. The foregoing reactions were carried out with conventional heating and under green conditions [ultrasound (US) irradiations or ionic liquids (ILs)] and a comparative study was employed. All the new structures are fully characterized

編集委員

© 2017, Pleiades Publishing, Ltd. The structure and mechanical properties of the crystals of solid solutions of zirconium dioxide, which are stabilized by yttrium and cerium oxides, have been studied. The electron paramagnetic resonance technique has been used to identify Ce 3+ ions and to determine their relative concentration in the crystals. It is shown that the presence of Ce 3+ ions in the crystals is the main factor responsible for their high fracture toughness. The annealings carried out during investigations, which lead to a decrease in the concentration of Ce 3+ ions, show that a change in the valence state of cerium ions lowers the fracture toughness of the crystals

Effect of the valence state of ce ions on the phase stability and mechanical properties of the crystals of ZrO<inf>2</inf>-based solid solutions

© 2017, Pleiades Publishing, Ltd. The structure and mechanical properties of the crystals of solid solutions of zirconium dioxide, which are stabilized by yttrium and cerium oxides, have been studied. The electron paramagnetic resonance technique has been used to identify Ce 3+ ions and to determine their relative concentration in the crystals. It is shown that the presence of Ce 3+ ions in the crystals is the main factor responsible for their high fracture toughness. The annealings carried out during investigations, which lead to a decrease in the concentration of Ce 3+ ions, show that a change in the valence state of cerium ions lowers the fracture toughness of the crystals

Transformation Textures in Zirconia

Peer Reviewedhttp://deepblue.lib.umich.edu/bitstream/2027.42/65433/1/j.1151-2916.1993.tb03696.x.pd

An outline of an asymmetric two-component theory of aspect

The paper presents the bases of an asymmetric two-component model of aspect. The main theoretical conclusion of the study is that (grammatical) viewpoint aspect and situation aspect are not independent aspectual levels, since the former often modifies the input situation aspect of the phrase/sentence. As it is shown, besides the arguments and adjuncts of the predicate, viewpoint aspect is also an important factor in compositionally marking situation aspect. The aspectual framework put forward in the paper is verified and illustrated on the basis of the aspectual system of Hungarian and some examples taken from English linguistic data

Cumulative incidence and risk factors for cutaneous squamous-cell carcinoma metastases in organ transplant recipients: the SCOPE-ITSCC metastases study, a prospective multi-center study.

Solid organ transplant recipients (SOTRs) are believed to have an increased risk of metastatic cutaneous squamous-cell carcinoma (cSCC), but reliable data are lacking regarding the precise incidence and associated risk factors. In a prospective cohort study, including 19 specialist dermatology outpatient clinics in 15 countries, patient and tumor characteristics were collected using standardized questionnaires when SOTRs presented with a new cSCC. After a minimum of 2 years of follow-up, relevant data for all SOTRs were collected. Cumulative incidence of metastases was calculated by the Aalen-Johansen estimator. Fine and Gray models were used to assess multiple risk factors for metastases. Of 514 SOTRs who presented with 623 primary cSCCs, 37 developed metastases with a 2-year patient-based cumulative incidence of 6.2%. Risk factors for metastases included location in the head and neck area, local recurrence, size >2cm, clinical ulceration, poor differentiation grade, perineural invasion and deep invasion. A high-stage tumor that is also ulcerated showed the highest risk of metastasis, with a 2-year cumulative incidence of 46.2% (31.9% - 68.4%). SOTRs have a high risk of cSCC metastases and well-established clinical and histological risk factors have been confirmed. High-stage, ulcerated cSCCs have the highest risk of metastasis. [Abstract copyright: Copyright © 2024. Published by Elsevier Inc.

Теплопроводность монокристаллов твердых растворов на основе диоксида циркония, стабилизированных оксидами скандия, иттрия, гадолиния и иттербия

The phase composition and heat conductivity of (ZrO2)0.9(R2O3)0.1 solid solution single crystals have been studied, where R = (Gd, Yb, Sc, Y), (ZrO2)0.9(Sc2O3)0.09(Gd2O3)0.01 and (ZrO2)0.9(Sc2O3)0.09(Yb2O3)0.01. Single crystals have been grown by directional melt crystallization in a cold skull. The phase composition of the crystals has been studied using X-ray diffraction and Raman spectroscopy. The heat conductivity of the crystals has been studied using the absolute steady-state technique of longitudinal heat flow in the 50—300 K range. We show that at a total stabilizing oxide concentration of 10 mol.% the phase composition of the crystals depends on the ionic radius of the stabilizing cation. The (ZrO2)0.9(Sc2O3)0.1 crystals have the lowest heat conductivity in the 50—300 K range while the (ZrO2)0.9(Gd2O3)0.1 solid solutions have the lowest heat conductivity at 300 K.Analysis of the experimental data suggests that the heat conductivity of the crystals depends mainly on the phase composition and ionic radius of the stabilizing cation. Phonon scattering caused by the difference in the weight of the co-doping oxide cation has a smaller effect on the heat conductivity.В работе приведены результаты исследования фазового состава и теплопроводности кристаллов твердых растворов (ZrO2)0,9(R2O3)0,1 где R = (Gd, Yb, Sc, Y), (ZrO2)0,9(Sc2O3)0,09(Gd2O3)0,01 и (ZrO2)0,9(Sc2O3)0,09(Yb2O3)0,01. Кристаллы выращивали методом направленной кристаллизации расплава в холодном контейнере. Исследования фазового состава кристаллов проводили методом рентгеновской дифрактометрии и комбинационного рассеяния света. Теплопроводность кристаллов изучали абсолютным стационарным методом продольного теплового потока в интервале температур 50—300 К.Показано, что при суммарной концентрации стабилизирующих оксидов 10 % (мол.) фазовый состав кристаллов зависит от величины ионного радиуса стабилизирующего катиона. Минимальные значения теплопроводности в диапазоне температур 50—150 K имеют кристаллы (ZrO2)0,9(Sc2O3)0,1, а при температуре 300 К — твердые растворы (ZrO2)0,9(Gd2O3)0,1.Анализ полученных данных позволяет сделать вывод о том, что основное влияние на теплопроводность оказывает фазовый состав и величина ионного радиуса стабилизирующего катиона. При этом фононное рассеяние, связанное с различиями массы катионов солегирующего оксида, оказывает на теплопроводность меньшее значение

ИЗУЧЕНИЕ КРИСТАЛЛОВ ЧАСТИЧНО СТАБИЛИЗИРОВАННОГО ZRO2 ЛЕГИРОВАННЫХ CE МЕТОДОМ ЭЛЕКТРОННОГО ПАРАМАГНИТНОГО РЕЗОНАНСА

The study of crystals of ZrO2 solid solutions (PSZ) stabilized with yttrium and cerium oxides was carried out by electron paramagnetic resonance (EPR) in the X and Q range. The presence of Zr3+ centers in annealed ZrO2 crystals stabilized only by yttrium oxide (2.8 mol.% Y2O3) is established. Another kind of paramagnetic O−centers appear when CeO2 is added to ZrO2 crystals in addition to yttrium oxide. To estimate the concentration of Ce3+ ions in PZS crystals, EPR spectra were recorded in the presence of a reference specimen at 7 K. Paramagnetic Ce3+ ions have been identified and their relative amounts in PSZ crystals before and after high−temperature heat treatment has been measured. The annealing in air leads to a decrease in the concentration of Ce3+ ions for all compositions and changes the color of the crystals from red to white. After annealing in the 2.0Y0.8Ce3Zr sample, the amount of paramagnetic Ce3+ ions decreased approximately twice. Paramagnetic centers from Ce3+ are not detected in a the sample with a low cerium content of 0.1 mol.% after annealing which indicates the complete transition of Ce3+ to the Ce4+ state. It is shown that the formed paramagnetic centers of cerium are bound by strong exchange interactions. No angular dependence of the EPR lines for the paramagnetic Ce3+ cations on the applied external magnetic field was observed. The probable reason for the absence of such angular dependence is that impurity rare−earth ions are located next to each other, forming impurity clusters with effective spin Seff = 1/2.Проведено исследование кристаллов твердых растворов ZrO2 (ЧСЦ), стабилизированных оксидами иттрия и церия, методом электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) в X− и Q−диапазоне. В отожженных кристаллах ZrO2 стабилизированных только оксидом иттрия (2,8 % (мол.) Y2O3) установлено присутствие Zr3+ центров. При добавлении СeO2 к кристаллам ZrO2, помимо оксида иттрия, проявляется другой вид парамагнитных O–−центров. Для оценки концентрации ионов Ce3+ в кристаллах ЧСЦ зарегистрированы спектры ЭПР в присутствии эталона при температуре 7 К. Идентифицированы парамагнитные ионы Ce3+ и их относительное количество в кристаллах ЧСЦ до и после высокотемпературной термообработки. Показано, что проведенные в работе отжиги на воздухе, приводят к уменьшению концентрации ионов Ce3+ для всех составов, а также изменяют цвет кристаллов с красного на белый. В образце 2,0Y0,8CeZr после отжига количество парамагнитных ионов Ce3+ уменьшилось примерно в два раза. В образце с малым содержание церия (0,1 % (мол.)) после отжига парамагнитные центры от Ce3+ не регистрируются, что говорит о полном переходе Ce3+ в состояние Ce4+. Показано, что образованные парамагнитные центры церия, связаны сильными обменными взаимодействиями. Угловая зависимость ЭПР линий от парамагнитных катионов Ce3+ от приложенного внешнего магнитного поля не наблюдалась. Вероятной причиной отсутствия угловой зависимости является то, что примесные редкоземельные ионы расположены рядом друг с другом, образуя примесные кластеры с эффективным спином Seff = 1/2

СТРУКТУРА, ФАЗОВЫЙ СОСТАВ И МЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА КРИСТАЛЛОВ ZrO2, ЧАСТИЧНО СТАБИЛИЗИРОВАННЫХ Y2O3

The structure of PSZ crystals has been studied as a function of the content of the stabilizing impurity (Y2O3) by X–ray diffraction, transmission electron microscopy (TEM) and atomic−force microscope (AFM). The hardness and fracture toughness have been measured by microindentation. The study has shown that PSZ crystals obtained by directional solidification of the melt consist of two tetragonal phases (t and t’) with varying degrees of tetragonality. Increasing the stabilizing impurity concentration leads to an increase in the volume fraction of the “untransformable” t’ phase. Experiments have shown that an increase in the concentration of the stabilizing impurity leads to a growth in the amount of positively charged oxygen vacancies (the F++–centers) which increase the lattice parameter and stabilize the structure. The character of the twinned structure changes depending on the concentration of the stabilizing impurity. In PSZ crystals with Y2O3 concentration from 2.8 to 3.2 mol. % twins first, second and third orders as well as large twins consist of smaller twin domains are observed. At high concentrations of stabilizing impurities (3.7—4.0 mol. %) the twin structure becomes smaller and more uniform. This suggests that twinning occurs simultaneously and is localized within small volumes. The character of the twinned structure changes depending on the concentration of the stabilizing impurity. This work shows that the quantity of hardening (fracture toughness) is proportional to the content of the transformable t phase.Методами рентгеновской дифрактометрии, атомно-силовой и просвечивающей электронной микроскопии исследована структура кристаллов частично стабилизированного ZrO2 (ЧСЦ) в зависимости от содержания стабилизирующей примеси (Y2O3). Проведены измерения твердости и трещиностойкости методом микроиндентирования. Установлено, что кристаллы ЧСЦ, полученные направленной кристаллизацией расплава, характеризуются наличием двух тетрагональных фаз (t и t’), различающихся степенью тетрагональности. Причем увеличение концентрации Y2O3 в кристаллах приводит к увеличению содержания нетрансформируемой t'-фазы. Экспериментально показано, что рост концентрации стабилизирующей примеси приводит к увеличению количества кислородных положительно заряженных вакансий, (F++-центров), которые увеличивают параметр решетки и стабилизируют структуру. Обнаружено, что повышение концентрации Y2O3 влияет на вид и дисперсность двойниковых доменов. В кристаллах ЧСЦ с концентрацией Y2O3 от 2,8 до 3,2 % (мол.) выявлены двойники первого, второго, третьего порядков, в свою очередь, каждый из двойников содержит внутри двойники следующего порядка. При больших концентрациях стабилизирующей примеси (3,7—4,0 % (мол.)) двойниковая структура становится более мелкой и однородной, двойникование идет одновременно и локализуется в малых объемах. Показано, что величина упрочнения (трещиностойкость) пропорциональна содержанию трансформируемой t-фазы

Year in review in Intensive Care Medicine 2011: III. ARDS and ECMO, weaning, mechanical ventilation, noninvasive ventilation, pediatrics and miscellanea

SCOPUS: re.jinfo:eu-repo/semantics/publishe