The influence of dipole moments on the mechanism of electron transfer through helical peptides

The life time of aromatic radical cations is limited by reactions like β-elimination, dimerization, and addition to the solvent. Here we show that the attachment of such a radical cation to the C-terminal end of an α-/3₁₀-helical peptide further reduces its life time by two orders of magnitude. For PPII-helical peptides, such an effect is only observed if the peptide contains an adjacent electron donor like tyrosine, which enables electron transfer (ET) through the peptide. In order to explain the special role of α-/3₁₀-helical peptides, it is assumed that the aromatic radical cation injects a positive charge into an adjacent amide group. This is in accord with quantum chemical calculations and electrochemical experiments in the literature showing a decrease in the amide redox potentials caused by the dipole moments of long α-/3₁₀-helical peptides. Rate measurements are in accord with a mechanism for a multi-step ET through α-/3₁₀-helical peptides that uses the amide groups or H-bonds as stepping stones

Rompiendo el techo de rendimiento del cultivo de arroz.

En 2012 se conformó un equipo de trabajo interinstitucional INIA-ACA-GMA con el fin de buscar respuestas a la preocupante tendencia a estabilización de los rendimientos nacionalesdel arroz, en el entorno de los 8 t/ha, que hacía presumir una aproximación al techo productivo. De esta iniciativa surgió un proyecto cofinanciado por ANII, INIA, GMA, COOPAR y ACA en el modelo de Alianza para la Innovación, que permitió desarrollar dos años de experimentos en campos de productores y un tercer año de validación de los resultados iniciales, en áreas comerciales manejadas por los propios productores. Al término de estos tres años de trabajo, se pudo comprobar que aún existe una brecha de rendimientos potenciales alcanzables a explorar por los productores uruguayos, a pesar de estar hoy entre los más altos del mundo. En un período en el cual el sector arrocero ha sufrido reducciones continuas de área sembrada por dificultades económicas asociadas a variables que en general no están al alcance del productor, éste es un mensaje fuerte y positivo, que sugiere que todavía hay espacio en los sistemas de producción para aplicar conocimientos y tecnologías de manejo que pueden contribuir a una mejora de los resultados productivos y los ingresos

Electron transfer in peptides: the influence of charged amino acids

International audienceThe ammonium group in the peptide shown leads to a tenfold increase of the electron‐transfer rate compared to that in a fully protected system. This is explained by Coulomb's law and the Marcus theory

Elektronentransfer in Peptiden: Bildung von Silbernanopartikeln

Einige Mikroorganismen zeigen anaerobe mineralische Respiration, bei der sie Metallionen zu Metallnanopartikeln reduzieren. Hierbei werden Peptide als Medium für den Elektronentransfer (ET) verwendet. Diese Reaktionsklasse wird anhand eines Modellpeptids und Silber als Metall diskutiert. Erstaunlicherweise können Silberionen, die von Peptiden mit Histidin als silberbindender Aminosäure und Tyrosin als photoinduziertem Elektronendonor gebunden sind, nicht unter ET-Bedingungen zu Ag-Nanopartikeln (AgNPs) reduziert werden, weil das Peptid die Aggregation von Ag- Atomen zu AgNPs verhindert. Nur in Gegenwart von Chloridionen, die zur Bildung von AgCl-Mikrokristallen führen, entstehen AgNPs. Diese Reaktion beginnt mit der Bildung von 100 nm großen Ag@AgCl-Peptid-Nanokompositen, die dann in 15 nm große AgNPs aufgebrochen werden. Diese kontrollierte Umwandlung von großen in kleinere Nanopartikeln kann detailliert in zeitaufgelösten UV/Vis-Spektren untersucht werden

Morfologia e qualidade da carcaça de cabritos naturalizados do Alto Camaquã abatidos em diferentes idades.

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