The Periodic Table. The Power of Systematization. The Importance of Precision

One hundred and fifty years ago the first important systematization in the realm of chemistry was done, ordering the elements in terms of its atomic mass. This first attempt was crucial even though not totally correct. A better knowledge of the atomic structure improved this initial systematization in terms of the atomic number; but a real understanding of the periodicity in the atomic properties was possible only when the mathematical functions describing the electrons within an atom were obtained. The use of the variational principle looking for the minimal energy of an atomic or molecular system was the engine behind this understanding, though soon it became also clear that, in some specific cases, second order properties could be not adequately described even if the precision got for the energy was large. Magnetic properties are a good example, or the singularity of the elements of the first row of the periodic table with respect to the others within the same group. Some of these questions will be analyzed in our presentation.info:eu-repo/semantics/publishedVersio

Development of multifunctional phototherapeutic nanoagents

Breast cancer remains as one of the world's deadliest diseases, a fact that can be explained by the low efficacy and systemic toxicity of the therapies currently in use in the clinic. Recently, researchers have been developing new therapeutic approaches, among which the chemo-photothermal therapy mediated by nanomaterials has been showing promising results, due to its capacity to produce a spatio-temporal controlled anti-cancer effect. During the development of nanomaterials aimed for cancer chemo-photothermal therapy, their efficacy is initially assessed using monolayers of cancer cells (2D in vitro models). The best formulations screened in 2D are then evaluated in tumor bearing mice (in vivo models). However, the 2D in vitro models present some drawbacks, since they are unable to mimic the key features of the in vivo solid tumors. Due to this reason, several nanoformulations that displayed therapeutic efficacy when tested in the 2D in vitro models induce a subpar effect in vivo. To overcome this limitation, spheroids (3D in vitro models) have recently emerged for the screening of nanomedicines. In fact, spheroids are able to reproduce the main properties of the in vivo solid tumors, namely: i) their 3D architecture, ii) microenvironment (gradients of nutrients, pH and gases), iii) cellular and acellular composition, and iv) biochemical and physical resistance patterns to the therapeutics. In this Master thesis, the efficacy of the chemo-photothermal therapy mediated by nanoparticles based on bovine serum albumin functionalized with sulfobetaine methacrylate, co-encapsulating IR780 and Doxorubicin (IR+DOX/SBMA-BSA NPs) was evaluated in 2D in vitro models and spheroids. In 2D in vitro models, it was found that photothermal therapy mediated by nanoparticles loading IR780 (IR/SBMA-BSA NPs and NIR irradiation) reduced cells’ viability to about 58 %, while chemotherapy induced by nanomaterials (IR+DOX/SBMA-BSA NPs) led to a decrease in their viability to 29 %. In addition, the nanoparticles’ mediated chemo-photothermal therapy (IR+DOX/SBMA-BSA NPs and NIR irradiation) achieved a better therapeutic effect by reducing cells’ viability to 1 %. On the other hand, when the therapies were screened on 3D breast cancer models (spheroids), the photothermal therapy mediated by the nanoparticles (IR/SBMA-BSA NPs and NIR irradiation) did not induce an appreciable cytotoxic effect, while the chemotherapy mediated by the nanostructures (IR+DOX/SBMA-BSA NPs) decreased the viability of the spheroids to 42 %. In turn, the chemo-photothermal therapy mediated by the nanomaterials (IR+DOX/SBMA-BSA NPs and NIR irradiation) was able to further reduce the viability of spheroids to 16 %, revealing that this is the most promising therapeutic modality.O cancro de mama prevalece como uma das doenças com maior taxa de mortalidade associada, um facto que pode ser explicado pela baixa eficácia e toxicidade sistémica das terapias usadas presentemente em meio clínico. Recentemente, novas abordagens terapêuticas têm sido desenvolvidas, e entre elas a terapia quimio-fototérmica mediada por nanomateriais tem revelado resultados promissores no tratamento do cancro, devido à sua capacidade para produzir um efeito anticancerígeno controlado no espaço e no tempo. A eficácia terapêutica dos nanomateriais para a quimio-fototermia do cancro tem sido avaliada, até ao momento, usando monocamadas de células cancerígenas (modelo in vitro 2D). A formulação que obteve os melhores resultados in vitro é posteriormente testada em modelos animais portadores de tumor (modelo in vivo). Contudo, os modelos in vitro 2D não mimetizam as principais características dos tumores sólidos encontrados in vivo. Tal facto, faz com que determinadas nanoformulações que exibem eficácia terapêutica in vitro, revelem uma diminuta eficácia in vivo. Para ultrapassar as limitações dos modelos 2D foram desenvolvidos modelos in vitro 3D, conhecidos por esferóides, que têm sido usados na triagem de nanomateriais. Os esferóides são capazes de mimetizar as principais propriedades dos tumores sólidos in vivo, como sejam: i) a sua arquitetura 3D; ii) microambiente tumoral (os gradientes de nutrientes, pH e gases); iii) a composição celular e acelular; e iv) padrões bioquímicos e físicos de resistência às terapias. Nesta dissertação, a eficácia anticancerígena da terapia quimio-fototérmica mediada por nanopartículas à base de albumina de soro bovino funcionalizadas com sulfobetaína metacrilato, co-encapsulando IR780 e Doxorrubicina (IR+DOX/SBMA-BSA NPs) foi avaliada em modelos in vitro 2D e em esferóides. Os resultados obtidos revelaram que a terapia fototérmica mediada pelas nanopartículas encapsulando IR780 (IR/SBMA-BSA NPs irradiadas com luz na região do infravermelho próximo (NIR)) reduziu a viabilidade das células para cerca de 58 %, enquanto que a quimioterapia induzida pelos nanomateriais (IR+DOX/SBMA-BSA NPs) levou a uma diminuição na viabilidade para 29 % nos modelos in vitro 2D. A terapia quimio-fototérmica mediada pelas nanopartículas (IR+DOX/SBMA-BSA NPs e radiação NIR) alcançou o maior efeito terapêutico, tendo reduzido a viabilidade das células cancerígenas para 1 %. Por outro lado, quando estas terapias foram avaliadas em modelos 3D de cancro de mama (esferóides), a terapia fototérmica mediada pelas nanopartículas (IR/SBMA-BSA NPs e radiação NIR) não teve um efeito citotóxico relevante para as células no interior dos esferóides, enquanto que a quimioterapia mediada pelas nanoestruturas (IR+DOX/SBMA-BSA NPs) diminuiu a viabilidade das células presentes nos esferóides para 42 %. Por sua vez, a terapia quimiofototérmica mediada pelos nanomateriais (IR+DOX/SBMA-BSA NPs irradiados com NIR) conseguiu reduzir a viabilidade celular no interior dos esferóides para 16 %. Estes resultados enfatizam que esta última modalidade terapêutica é a mais promissora para futura aplicação em meio clínico. Em suma, os resultados obtidos nesta dissertação demonstraram que os esferóides poderão ter um papel fundamental na triagem de nanomateriais para aplicações terapêuticas. Por outro lado, os esferóides também permitirão reduzir o número de animais usados em experimentação animal, assim como reduzir custos e acelerar o processo de desenvolvimento de novas abordagens terapêuticas

Las mujeres en los espacios ilustrados

Uno de los logros más visibles de la Ilustración fue la generación de nuevos espacios de\ud sociabilidad, circunstancia que nació asociada a las dificultades encontradas para promover\ud la innovación de los conocimientos científicos o generar opinión desde las instituciones tradicionales.\ud La resistencia que desde las cátedras universitarias y desde las instituciones eclesiásticas\ud se planteó a la penetración de cualquier novedad que no estuviera sancionada por la\ud tradición o por autoridades incontestadas forzó a los ilustrados, con apoyo gubernamental\ud o sin él, a idear nuevas formas de relacionarse y generar asociaciones, academias, tertulias y\ud un sin número de nuevos instrumentos de difusión de las luces que propugnaban. Este\ud trabajo trata de resaltar el modo en que lsa mujeres aprovecharon esos nuevos espacios\ud eligiendo como ejemplo a la Corte madrileña

Manual de políticas de la Dirección Administrativa y Financiera de la Secretaría de Planificación y Programación de la Presidencia -SEGEPLAN

La investigación tuvo como objetivo, elaborar un manual de políticas internas de la dirección Administrativa y Financiera de SEGEPLAN. Objetivos específicos: crear políticas laborales como un recurso técnico para ayudar a la orientación de los colaboradores, dar a conocer las políticas internas como base de acción que deben realizarse en cada dirección de la administración general de la organización, implementar las políticas laborales para el desempeño y desarrollo óptimo de la organización, ejecutar y cumplir las políticas de la empresa como una estrategia para mejorar el ambiente laboral entre jefes y subalternos. La investigación que se llevó a cabo en la Secretaria de Planificación y Programación de la Presidencia, en los horarios de 14.30 a 17.00 horas. La muestra estuvo integrada por 30 colaboradores de sexo masculino y femenino, comprendidos entre 30 a 50 años de edad. El proyecto de investigación fue ejecutado en varias fases durante el mes de agosto. Para recopilar datos se utilizaron las técnicas siguientes: pauta de observación y entrevista. SE realizaron varias sesiones y se utilizaron los materiales necesarios para la elaborar el Manual de Políticas y para la complementación de análisis descriptivo y durante el proceso se usaron instrumentos de recolección de información como la entrevista estructurada, lista de cotejo, talleres informativos. Concluye que, El manual de políticas y normas ayuda a la fácil detección de las fallas y errores en los procedimientos

De la excepción a la normalidad: Mujeres científicas en la Historia

El patriarcado, como modelo dominante, ha provocado que las mujeres estén relegadas a un papel social subordinado. El campo de la ciencia no es una excepción, al naturalizar un discurso de género en el que se sostiene que las mujeres no están dotadas para la investigación. En este artículo se plantea la naturaleza de los obstáculos que impidieron a las mujeres desarrollar una actividad intelectual y su variación a lo largo de la Historia. Se expone cómo algunas mujeres vencieron estos obstáculos y fueron, o bien toleradas como excepción o bien invisibilizadas. Se pretende contribuir a la reflexión sobre la situación actual y las perspectivas de igualdad en investigación y cienci

Substituent Effects on B−N Bonding and Coupling Constants in Fivemembered Rings N3B2H4X and N2B3H4X, for X = H, F, and Li

Ab initio calculations have been carried out to investigate bonding patterns and B−N coupling constants in five-membered rings N3B2H4X and N2B3H4X, for X = H, F, and Li, with substitution occurring only at N. F-substitution results in the formation of a covalent N−F bond, whereas Li-substitution leads to an ion-pair with little covalency. Substitution has a highly localized effect, changing the electron density only at the substituted N. F-substitution also has a very localized effect on coupling constants, at most only changing 1J(B−N) involving the substituted N. Li-substitution has a more delocalized effect. It always decreases 1J(B−N) involving the substituted N, and may also decrease 1J(B−N) of a proximal B−N bond if the B atom is bonded to the substituted N

Can Transition Metals and Group II Mono- and Dications Discriminate between Homo- and Heterochiral XYYX’ Dimers (X,X’=H,Me; Y=O,S,Se)?

We present a density functional theory and ab initio (MP2) study of stereoisomer discrimination between the homochiral and heterochiral dimers of the form M(XYYX’)2, where M is a cationic metal (Li+, Ca2+, Zn2+, Cu+, Cu2+) complexing chalcogen-chalcogen bridges (H2O2, H2S2, H2Se2, and their corresponding methyl and dimethyl derivatives). The heterochiral complexes examined were in general found to be more stable than the homochiral complexes, with the exception of several selenium-containing complexes. The large majority of the relative energy differences amounted to 1 kJ/mol or less, with the largest energy gap being 3.42 kJ/mol in the case of Ca2+(HSeSe(CH3))2 at B3LYP/aug-cc-pVTZ. Racemization mechanisms of these complexes and the description of their bonding using the Atoms in Molecules theory of Bader are also presented

Modeling the interactions between peptide functions and Sr2+ : Formamide-Sr2+ reactions in the Gas Phase

International audienc

Editorial: Functional Relevance of Tetraspanins in the Immune System

AS is supported by a Netherlands Organization for Scientific Research Grant (NWO) Gravitation Programme 2013 grant (ICI-024.002.009), a Dutch Cancer Society grant (KUN2014-6845), and was awarded an European Research Council Consolidator Grant (Secret Surface, 724281). MY-M is supported by BIO2017-86500-R Research Grant from the Spanish Ministerio de Ciencia, Innovación y Universidades. CC is supported by SAF2016-77096-R Research Grant from the Spanish Ministerio de Ciencia, Innovación y Universidade