Diffusion-viscosity decoupling in supercooled glycerol aqueous solutions

The diffusion of ferrocene methanol in supercooled glycerol-water mixtures has been measured over a wide viscosity range, which allowed analyzing the composition dependence of the Stokes-Einstein breakdown (diffusion-viscosity decoupling). The observed decoupling exhibits a common behavior for all studied compositions (glycerol mass fractions between 0.7 and 0.9), determined by the reduced temperature (T/Tg) of the mixtures. This result differs from that reported previously for the diffusion of glycerol in its aqueous solutions, where the reduced temperature for the decoupling decreases with increasing water content. We conclude that the contradictory results are only apparent, and they can be explained by the use of inconsistent extrapolated values of the viscosity of the glycerol-water mixtures in the supercooled region. (Figure Presented).Fil: Trejo González, José Adolfo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; ArgentinaFil: Longinotti, María Paula. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; ArgentinaFil: Corti, Horacio Roberto. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentin

Electrical conductances of Tetrabutylammonium and Decamethylferrocenium Hexafluorophosphate in organic solvents

The electrical conductances of tetrabutylammonium hexafluorophosphate in acetone and of decamethylferrocenium hexafluorophosphate in acetone, acetonitrile 1,2-dichloroethane, and dichloromethane have been measured at 25°C. The Walden product of the Bu4N+ cation and the PF-6 anion in acetone and other solvents is discussed in relation to the dielectric friction. The electric conductance at infinite dilution and the association constant of decamethylferrocenium hexafluorophosphate were determined in the four solvents investigated. The association constant of this electrolyte increases with decreasing reduced temperature, as expected in the framework of the association theory, within the primitive model of electrolytes.Fil: Goldfarb, Darío L.. Comisión Nacional de Energía Atómica; ArgentinaFil: Longinotti, María Paula. Comisión Nacional de Energía Atómica; ArgentinaFil: Corti, Horacio Roberto. Comisión Nacional de Energía Atómica; Argentina. Universidad Nacional de San Martín. Escuela de Ciencia y Tecnología; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; Argentin

Glass transition of LiCl aqueous solutions confined in mesoporous silica

The thermal transitions of confined LiCl aqueous solutions were studied by differential scanning calorimetry for solutions with salt concentrations with eutectic (R = 7) and subeutectic (R > 7) compositions (R = moles of water/moles of LiCl). The confinement media consist of mesoporous silica with pore diameters between 2 nm and 58 nm, with a small negative surface charge density. The vitrification of confined LiCl aqueous solutions was observed in all samples, expanding the vitrification region up to R = 15, and probably beyond for cooling rates of ≈1000 K/min. Ice crystallization was observed in some samples, except for those confined in the narrower pores. The onset and endpoint glass transition temperatures for the confined eutectic samples increase by 2 K and 5 K, respectively, for the smallest pore diameters (2 nm), which is equivalent to the effect of applying a pressure of up to 100 MPa to the bulk sample. This behavior is opposite of that reported for aqueous subeutectic NaCl solutions confined in silica glasses of similar sizes. We speculate that this is due to the fact that the mechanism of double confinement of the NaCl solution, between the pore wall and the precipitated ice, is not operative for LiCl solutions. Instead, the Li+ ions might force the hydration water in to a high-density state.Fil: Longinotti, María Paula. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; ArgentinaFil: Fuentes Landete, Violeta. Universidad de Innsbruck; AustriaFil: Loerting, Thomas. Universidad de Innsbruck; AustriaFil: Corti, Horacio Roberto. Comisión Nacional de Energía Atómica; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentin

Environmental chamber with controlled temperature and relative humidity for ice crystallization kinetic measurements by atomic force microscopy

The present work describes the development of an environmental chamber (EC), with temperature and humidity control, for measuring ice growth kinetics over a substrate with an atomic force microscope (AFM). The main component of the EC is an AFM fluid glass cell. The relative humidity (RH) inside the EC is set by the flow of a controlled ratio of dry and humid nitrogen gases. The sample temperature is fixed with an AFM commercial accessory, while the temperature of the nitrogen gas inside the EC is controlled by circulating cold nitrogen vapor through a copper cooler, specially designed for this purpose. With this setup, we could study the growth rate of ice crystallization over a mica substrate by measuring the force exerted between the tip and the sample when they approach each other as a function of time. This experimental development represents a significant improvement with respect to previous experimental determinations of ice growth rates, where RH and temperature of the air above the sample were determined far away from the ice crystallization regions, in opposition to the present work.Fil: Gianetti, Melisa Mariel. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mar del Plata. Instituto de Investigaciones en Ciencia y Tecnología de Materiales. Universidad Nacional de Mar del Plata. Facultad de Ingeniería. Instituto de Investigaciones en Ciencia y Tecnología de Materiales; ArgentinaFil: Gelman Constantin, Julián. Comisión Nacional de Energía Atómica. Gerencia de Área Investigaciones y Aplicaciones No Nucleares. Gerencia Física (CAC). Departamento de Física de la Materia Condensada; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; ArgentinaFil: Corti, Horacio Roberto. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentina. Comisión Nacional de Energía Atómica. Gerencia de Área Investigaciones y Aplicaciones No Nucleares. Gerencia Física (CAC). Departamento de Física de la Materia Condensada; ArgentinaFil: Longinotti, María Paula. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentin

The Quasi-Liquid Layer of ice revisited: the role of temperature gradients and tip chemistry in AFM studies

In this work, we present new results of atomic force microscopy (AFM) force curves over pure ice at different temperatures, performed with two different environmental chambers and different kinds of AFM tips. Our results provide insight to resolve the controversy on the interpretation of experimental AFM curves on the ice–air interface for determining the thickness of the quasi-liquid layer (QLL). The use of a Mini Environmental Chamber (mEC) that provides an accurate control of the temperature and humidity of the gases in contact with the sample allowed us for the first time to get force curves over the ice–air interface without jump-in (jump of the tip onto the ice surface, widely observed in previous studies). These results suggest a QLL thickness below 1 nm within the explored temperature range (−7 to −2 ∘C). This upper bound is significantly lower than most of the previous AFM results, which suggests that previous authors overestimate the equilibrium QLL thickness, due to temperature gradients, or indentation of ice during the jump-in. Additionally, we proved that the hydrophobicity of AFM tips affects significantly the results of the experiments. Overall, this work shows that, if one chooses the experimental conditions properly, the QLL thicknesses obtained by AFM lie over the lower bound of the highly disperse results reported in the literature. This allows estimating upper boundaries for the QLL thicknesses, which is relevant to validate QLL theories and to improve multiphase atmospheric chemistry models.Fil: Gelman Constantin, Julián. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentina. Comisión Nacional de Energía Atómica. Centro Atómico Constituyentes; ArgentinaFil: Gianetti, Melisa Mariel. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; ArgentinaFil: Longinotti, María Paula. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; ArgentinaFil: Corti, Horacio Roberto. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentina. Comisión Nacional de Energía Atómica. Centro Atómico Constituyentes; Argentin

Movilidad molecular en soluciones acuosas sobreenfriadas y vitrificadas de trehalosa y sacarosa

Las soluciones acuosas de sacarosa y trehalosa son ampliamente utilizadas en la crioprotección de biomoléculas. La estabilidad de biomateriales en dichas matrices, en el estado vítreo y sobreenfriado, está determinada por reacciones de deterioro de las cuales participan moléculas de muy variadas características en cuanto a su interacción con el agua y los agentes crioprotectores que componen el sistema. Hay muy pocos trabajos [1, 2] que analizan el control difusional de estos procesos y la validez de los modelos que predicen la dependencia de las velocidades de reacción con la temperatura. Estos trabajos recomiendan medir los coeficientes de difusión traslacional de los reactantes para determinar en que medida las propiedades de transporte pueden describirse mediante teorías de líquidos normales en la región cercana a la transición vítrea. Además, dado que la velocidad de muchos procesos de deterioro de biomoléculas depende de la movilidad de las matrices en las cuales se hallan embebidas, el estudio de la dinámica del solvente y su relación con la movilidad los solutos disueltos en el mismo es de gran interés práctico para estimar la influencia de la concentración de azúcar y la temperatura de trabajo en la estabilización de biomoléculas. Estos estudios han sido los principales motivadores de este trabajo de tesis. Para el estudio de las propiedades de transporte de solutos en mezclas sacarosa/agua y trehalosa/agua, se midió el coeficiente de difusión traslacional de un soluto neutro (ferrocenometanol) utilizando técnicas electroquımicas y la conductividad eléctrica de electrolitos simples (NaCl, CsCl, KCl, MgCl2 y Bu4NBr) y capaces de formar ésteres con los azúcares (borato de sodio). La difusión traslacional del ferrocenometanol puede describirse por las ecuaciones hidrodinámicas clásicas de transporte (ecuación de Stokes-Einstein) hasta una temperatura crıtica de aproximadamente 1,3 Tg. A menores temperaturas, la difusión del soluto es mayor que la predicha por la ecuación de Stokes-Einstein, desacoplándose de la viscosidad del solvente. A la misma temperatura crítica, las medidas de relajación dieléctrica muestran una separación entre los procesos de relajación α y β, indicando que la dinámica del soluto está determinada por la movilidad del solvente. El análisis de la conductividad eléctrica de los electrolitos simples reveló que la conductividad eléctrica molar no puede ser predicha por el modelo de fricción viscosa (regla deWalden), a un muy lejos de Tg. El comportamiento observado se puede resumir con una ecuación de Walden modificada (Λ.η⌃ζ=constante, con ζ≋0,69 para todos los electrolitos simples estudiados). Este comportamiento se relaciono con la presencia de microheterogeneidades estructurales en la matriz acuosa. El análisis de la conductividad eléctrica del borato de sodio en soluciones acuosas de sacarosa y trehalosa indicó que la movilidad de los ésteres borato-disacárido puede describirse por la ecuación de Walden modificada con un valor de ζ mayor que el encontrado para iones simples (ζ= 0,9 ± 0.1). El estudio de la conductividad eléctrica molar de los ésteres formados permitió diferenciar la estructura de los iones boratosacarosa y borato-trehalosa.Aqueous sucrose and trehalose mixtures are commonly used for biomolecular cryoprotection. The stability of biomaterials in vitreous and supercooled matrices is determined by deterioration reactions among which molecules of different characteristics in relation to their interactions with water and cryopropectant agents participate. Only a few works [1, 2] analyze the diffusion control of these processes and the validity of the models that predict the temperature dependence of the deterioration reactions. These works recommend measuring the diffusion coefficients of the reactants and analyzing in which way the transport properties near the glass transition temperature can be described using theories appropriate for normal liquids. Considering that kinetics of many deterioration reactions depend on the mobility of the matrices in which they are dissolved, analyzing solvent dynamics and its relationship with solute mobility is of great interest for the estimation of the influence of sugar concentration and working temperature on the stabilization of biomolecules. These studies have been the principal motors of this thesis project. The analysis of transport properties of solutes in aqueous sugar mixtures have been performed by electrochemical techniques for the determination of the translational diffusion coefficient of ferrocenemethanol, and by electrical conductivity studies for simple electrolytes (NaCl, CsCl, KCl, MgCl2 y Bu4NBr) and complexing agents (sodium borate). The translational diffusion of ferrocenemethanol can be described by classical hydrodynamic transport equations (Stokes-Einstein equation) up 1.3 Tg. At lower temperatures, the diffusion of the solute decouples from the viscosity of the solvent, being the observed diffusion coefficient higher than the one predicted by the Stokes-Einstein equation. At this critical temperature, the dielectric relaxation measurements show a bifurcation of the α and β processes which indicates that the solute mobility is coupled to the solvent dynamics. The electrical conductivity measurements point out that the molar conductivity of simple electrolytes cannot be described by the viscous friction model (Walden Rule) for temperatures well above Tg. The observed behaviour can be described using a corrected Walden Rule (Λ.η⌃ζ=constant with ζ≋0.69 for all the simple electrolytes studied). This behaviour was analyzed considering the existence of structural inhomogeneities in the matrix. The analysis of sodium borate conductivity in aqueous sucrose and trehalose solutions showed that the electrical mobility of borate-disaccharide esters can be described by the corrected Walden Rule with a ζ value bigger that the one found for simple electrolytes (ζ= 0,9 ± 0.1). The study of the molar conductivity of the borate-disaccharide esters allowed us to differentiate between the two different structures of the esters formed (borate-sucrose and borate-trehalose).Fil: Longinotti, María Paula. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina

Excess protons in water-acetone mixtures. II. A conductivity study

In the present work we complement a previous simulation study "R. Semino and D. Laria, J. Chem. Phys. 136, 194503 (2012)" on the disruption of the proton transfer mechanism in water by the addition of an aprotic solvent, such as acetone. We provide experimental measurements of the mobility of protons in aqueous-acetone mixtures in a wide composition range, for water molar fractions, xw, between 0.05 and 1.00. Furthermore, new molecular dynamics simulation results are presented for rich acetone mixtures, which provide further insight into the proton transport mechanism in water-non-protic solvent mixtures. The proton mobility was analyzed between xw 0.05 and 1.00 and compared to molecular dynamics simulation data. Results show two qualitative changes in the proton transport composition dependence at x w ∼ 0.25 and 0.8. At xw < 0.25 the ratio of the infinite dilution molar conductivities of HCl and LiCl, Λ 0HCl.Λ0LiCl-1, is approximately constant and equal to one, since the proton diffusion is vehicular and equal to that of Li+. At xw ∼ 0.25, proton mobility starts to differ from that of Li+ indicating that above this concentration the Grotthuss transport mechanism starts to be possible. Molecular dynamics simulation results showed that at this threshold concentration the probability of interconversion between two Eigen structures starts to be non-negligible. At xw ∼ 0.8, the infinite molar conductivity of HCl concentration dependence qualitatively changes. This result is in excellent agreement with the analysis presented in the previous simulation work and it has been ascribed to the interchange of water and acetone molecules in the second solvation shell of the hydronium ion.Fil: Semino, Rocio. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; ArgentinaFil: Longinotti, María Paula. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentin

Viscosity of supercooled aqueous glycerol solutions, validity of the Stokes-Einstein relationship, and implications for cryopreservation

The viscosity of supercooled glycerol aqueous solutions, with glycerol mass fractions between 0.70 and 0.90, have been determined to confirm that the Avramov-Milchev equation describes very well the temperature dependence of the viscosity of the binary mixtures including the supercooled regime. On the contrary, it is shown that the free volume model of viscosity, with the parameters proposed in a recent work (He, Fowler, Toner, J. Appl. Phys. 100 (2006) 074702), overestimates the viscosity of the glycerol-rich mixtures at low temperatures by several orders of magnitude. Moreover, the free volume model for the water diffusion leads to predictions of the Stokes-Einstein product, which are incompatible with the experimental findings. We conclude that the use of these free volume models, with parameters obtained by fitting experimental data far from the supercooled and glassy regions, lead to incorrect predictions of the deterioration rates of biomolecules, overestimating their life times in these cryopreservation media. © 2012 Elsevier Inc.Fil: Trejo González, José Adolfo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; ArgentinaFil: Longinotti, María Paula. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; ArgentinaFil: Corti, Horacio Roberto. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentina. Comisión Nacional de Energía Atómica; Argentin

Concentration and temperature dependence of the viscosity of polyol aqueous solutions

The concentration and temperature dependence of the viscosity of supercooled polyol (sucrose, trehalose, glucose and glycerol) aqueous solutions was analyzed with the aim of finding simple and accurate correlation equations for the description of this transport property. Three different equations were examined and compared, two empirical equations and an equation derived from the Avramov–Milchev (AM) model. If a description of the viscosity temperature dependence is intended, the AM model gives the best representation of the experimental data with only two adjustable parameters, which have a clear physical meaning. However, if we focus on both, temperature and concentration dependence, the empirical equations are found to be superior to the AM model, except for the glycerol aqueous system. The AM model includes a parameter related to the system fragility, which was obtained for all the aqueous polyol mixtures previously mentioned as a function of concentration, and also for water–trehalose–sodium tetraborate mixtures as a function of the electrolyte content. The results show that the fragility parameter increases with polyol concentration in the series glycerol < glucose ∼ sucrose < trehalose, and that the addition of sodium tetraborate to aqueous trehalose solutions increases the fragility of the mixtures. Our results imply that the hypothesis relating the low fragility of the aqueous mixtures with their high cryo or dehydroprotection capabilities is not valid.Fil: Longinotti, María Paula. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Departamento de Química Inorgánica, Analítica y Química Física; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; ArgentinaFil: Trejo González, José Adolfo. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Departamento de Química Inorgánica, Analítica y Química Física; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; ArgentinaFil: Corti, Horacio Roberto. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Departamento de Química Inorgánica, Analítica y Química Física; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentina. Comisión Nacional de Energía Atómica; Argentin

The viscosity of glycerol-water mixtures including the supercooled region

The dynamic viscosity of water, glycerol, and its mixtures over a wide range of temperatures, including the supercooled region, was calculated resorting to several predictive approaches and compared to published data. The temperature dependence of the viscosity of the pure components can be described within the experimental error using different empirical equations. However, the best fit is obtained by the Avramov-Milchev equation, taking into account that this equation has only two adjustable parameters. The same model was also used to describe the viscosity of the mixtures over the entire range of temperatures and compositions where experimental data are available and to extrapolate the viscosities of the mixtures at temperatures close to the glass transition. We calculated the viscosities of glycerol-water mixtures, over the entire range of compositions, between (238.15 and 273.15) K. The agreement with experimental data in the stable liquid region is very good, which makes our predictions in the supercooled region fairly reliable. The analysis of the glycerol-water mixtures reveals that, in contrast to that previously found in other aqueous polyol solutions such as sucrose and trehalose, the temperature and composition dependence of the viscosity cannot be described with a scaled Arrhenius equation. At low temperatures, the excess viscosity of the glycerol-water mixtures can be very well described by a regular-like solution coefficient. © 2011 American Chemical Society.Fil: Trejo González, José Adolfo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; ArgentinaFil: Longinotti, María Paula. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; ArgentinaFil: Corti, Horacio Roberto. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentina. Comisión Nacional de Energía Atómica; Argentin