Late stage C―H activation of a privileged scaffold; synthesis of a library of benzodiazepines

A library of over twenty 5-(2-arylphenyl)-1,3-dihydro-2H-1,4-benzodiazepin-2-ones has been formed by a microwave-mediated late-stage palladium-catalysed arylation of 1,4-benzodiazepines using diaryliodonium salts. This can also be applied to nordazepam (7-chloro-5-phenyl-1,3-dihydro-2H-1,4-benzodiazepin-2-one), the active metabolite of diazepam, and subsequent N-alkylation and/or H/D exchange allows further diversification towards elaborated pharmaceuticals and their 3,3'-deuterated analogues

Transformations catalytiques sélectives (couplage carbone-carbone par catalyse au palladium, hydrogénation par catalyse au rhodium et au ruthénium, nouveaux ligands et aldolisation énantiosélective par organocatalyse)

Dans un premier chapitre, nous avons démontré que l'hydrogénation diastéréosélective d'indoles et du phtalimide respectivement en perhydroindoles et perhydro iso indolone était conduite selon un processus hétérogène, mettant en jeu des espèces catalytiques générées à partir d'un précurseur de ruthénium dans un autoclave métallique. Dans un second chapitre, la synthèse d'aminoamides, de bis aminoamides et de bis aminophosphines à motif (S,S,S) perhydroindole est décrite. Ces dérivés ont été utilisés comme organocatalyseurs dans des réactions d'aldolisation asymétrique d'aldéhydes aromatiques et comme ligands coordonnés au ruthénium dans des réactions de transfert d'hydrure asymétrique sur des dérivés de l'acétophénone. Dans un dernier chapitre, nous avons décrit une nouvelle méthodologie de synthèse de tétralines catalysée par des complexes de palladium à partir d'alpha-alpha' dihalogénoxylènes et d'oléfines pauvres en électrons.RENNES1-BU Sciences Philo (352382102) / SudocSudocFranceF

C-H Functionalization: A New Strategy for the Synthesis of Biologically Active Natural Products

International audienc

ChemInform Abstract: Palladium(0)-Catalyzed Cyclopropane C-H Bond Functionalization: Synthesis of Quinoline and Tetrahydroquinoline Derivatives.

International audienceA series of quinoline and tetrahydroquinoline derivatives were prepared via a one-pot protocol involving intramolecular palladium(0)-catalyzed cyclopropane sp3 C-H bond functionalization and subsequent oxidation or reduction. The reaction conditions demonstrate good tolerance for a wide range of functional groups. Evidence suggests that the reaction proceeds through C-H bond cleavage and C-C bond formation to generate a dihydroquinoline intermediate via in situ cyclopropane ring-opening