Rhodium and Iridium complexes with a new scorpionate phosphane ligand

A straightforward synthesis of a new hybrid scorpionate ligand [(allyl)2B(CH2PPh2)(Pz)]− ([A2BPN]−) is reported. Coordination to rhodium resulted in square-planar complexes [Rh(κ2-A2BPN)(L)(L′)] [L = L′ = 1/2cod (1,5-cyclooctadiene), CNtBu, CO (6); L = CO, L′ = NH3, pyridine, PPh3, PMe3] for which spectroscopic data and the molecular structure of [Rh(κ2-A2BPN)(CO)PPh3] (11) indicate the ligand to be κN,κP-bound to rhodium with two dangling free allyl groups. Studies in solution point out that the six-membered Rh–N–N–B–C–P metallacycle undergoes a fast inversion in all of them. The bis(carbonyl) complex 6 easily loses a CO group to give [{Rh(A2BPN)(CO)}2], a dinuclear compound in which two mononuclear subunits are brought together by two bridging allyl groups. Coordination to iridium is dominated by a tripodal κN,κP,η2-C═C binding mode in the TBPY-5 complexes [Ir(κ3-A2BPN)(L)(L′)] [L = L′ = 1/2cod (3), CNtBu (5), CO (7); L = CO, L′ = PPh3 (13), PMe3 (14), H2C═CH2, (17), MeO2CC≡CCO2Me (dmad, 18)], as confirmed by the single-crystal structure determination of complexes 3 and 18. A fast exchange between the two allyl arms is observed for complexes having L = L′ (3, 5, and 7), while those having CO and L ligands (14, 17, and 18) were found to be nonfluxional species. An exception is complex 13, which establishes an equilibrium with the SP-4 configuration. Protonation reactions on complexes 13 and 14 with HCl yielded the hydride complex [Ir(κ2-A2BPN)(CO)(Cl)(H)PPh3] (15) and the C-alkyl compound [Ir{κ3-(allyl)B(CH2CHCH3)(CH2PPh2)(Pz)}(Cl)(CO)PMe3] (16), respectively. The bis(isocyanide) complex 5 reacts with dmad to form [Ir(κ2-A2BPN)(CNtBu)2(dmad)]. On the whole, the electronic density provided to the metal by the [A2BPN]− ligand is very sensitive to the coordination mode. The basicity of the new ligand is similar to that of the TpMe2 ligand in the κN,κP mode but comparable to Tp if coordinated in the κN,κP,η2-C═C mode.This research was supported by the MICINN/FEDER (Project CTQ2011-22516, Spain), Gobierno de Aragón (GA)/FSE (E70), and GA-La Caixa (Grant 2012/GA LC 057). A.L.S. thanks MICINN/FEDER for a fellowship.Peer Reviewe

Síntesis y caracterización de complejos de iridio estabilizados con un ligando pinza PNHP: Acceso a la activación de enlaces C-H mediante cooperación metal-ligando

Dentro de la química de coordinación existen unos ligandos tipo pinza de tipo HN(CH2CH2PPh2)2 (1, PNHP), activos en el contexto de la cooperación metal-ligando. La reacción de 1 con [{Ir(μ-Cl)(COD)}2] da lugar al complejo catiónico [fac-(PNHP)Ir(COD)]+ (2), que tiene una estructura de bipirámide trigonal, como se ha comprobado mediante difracción de rayos X. La reacción de 1 con [{Ir(μ-OMe)(COD)}2] permite la desprotonación del átomo de N y la obtención del complejo neutro [fac-(PNP)Ir(COD)] (3), en el que el átomo de N del ligando tiene carácter amido. Los complejos 2-3 presentan un comportamiento dinámico en disolución a temperatura ambiente que ha sido estudiado por RMN a T variable. La obtención del complejo plano cuadrado de 16 e- [mer-(PNP)Ir(COE)] (4) se consigue mediante reacción de 1 con el complejo dinuclear [{Ir(μ-OH)(COE)2}2]. La caracterización de esta especie mediante espectroscopía de RMN muestra una coordinación de PNP de tipo mer al metal, con los dos átomos de P en trans. Adicionalmente, 4 es estático en disolución en todos los rangos de T. En esta situación el giro de la olefina está impedido, debido a la presión estérica que ejercen los dos fragmentos -PPh2. El complejo 4 es reactivo frente ligandos insaturados como etileno, formando la especie amido [mer-(PNP)Ir(H2C=CH2)] (5) por sustitución de COE. La mínima exposición al aire de 4 (o de 5) produce el desplazamiento de COE por parte de oxígeno molecular, lo que da lugar a la formación de la oxo especie [mer-(PNP)Ir(O2)] (6), como se ha confirmado por espectrometría de masas. De forma diferente, la reacción de 4 con acetileno da lugar al hidruro alquinilo complejo [fac-(PNHP)IrH(CCH)2] (7), en el que el átomo de N recupera su entorno piramidal y su carácter amino. Esta última transformación implica la oxidación del metal en dos unidades y la participación de fenómenos cooperación metal-ligando, que permiten la activación C–H heterolítica de una segunda molécula de acetileno

Immune Checkpoints as a Novel Source for Diagnostic and Therapeutic Target in Celiac Disease

Celiac disease, as an autoimmune disorder, is a disease which appears in sensing and immune reaction responses to gluten. It has been confirmed that both genetic and environmental factors are involved. CD is strongly associated with the HLA alleles DQB1*02 (serological DQ2) or DQB1*0302 (serological DQ8). These HLA alleles are necessary but not sufficient for the development of CD and non-HLA risk genes also contribute to disease susceptibility. Several studies have identified linkage or association of CD with the 2q33 locus, a region harboring the candidate genes CD28, CTLA4 and ICOS, important immune checkpoints regulators of T-cell activity. Immune checkpoints are crucial to maintain self-tolerance and protect self-tissue from damage during an ongoing immune response

Revisión bibliográfica de la patología del picaje en aves psitácidas

Las aves psitácidas tienen una conducta natural de acicalamiento como respuesta a que algunas plumas las tienen mal colocadas, esta respuesta consiste en limpiar el plumaje con el pico y así evitar también los parásitos y suciedad. Ante alguna situación de estrés, este comportamiento puede evolucionar a un picaje leve que puede aumentar o disminuir con el tiempo, dependiendo de los factores que lo provocan los cuales suelen ser varios y muy generales. El picaje suele manifestarse en rotura de las plumas, el arrancado de las mismas o la mutilación en áreas anatómicamente accesibles como pueden ser las patas, pecho, alas, etc. Las causas pueden ser varias y habría que barajar toda posible situación.Un tratamiento adecuado comenzará realizando cambios en el manejo y entorno del animal. Si el picaje sigue siendo marcado, se tomarán medidas correctoras mediante el uso de collares isabelinos y fármacos en situaciones de elevado estrés y ansiedad. Un correcto alojamiento y enriquecimiento ambiental es una medida de prevención y bienestar en el animal. <br /

Celiac Immunogenic Potential of α-Gliadin Epitope Variants from Triticum and Aegilops Species

The high global demand of wheat and its subsequent consumption arise from the physicochemical properties of bread dough and its contribution to the protein intake in the human diet. Gluten is the main structural complex of wheat proteins and subjects affected by celiac disease (CD) cannot tolerate gluten protein. Within gluten proteins, α-gliadins constitute the most immunogenic fraction since they contain the main T-cell stimulating epitopes (DQ2.5-glia-α1, DQ2.5-glia-α2, and DQ2.5-glia-α3). In this work, the celiac immunotoxic potential of α-gliadins was studied within Triticeae: diploid, tetraploid, and hexaploid species. The abundance and immunostimulatory capacity of CD canonical epitopes and variants (with one or two mismatches) in all α-gliadin sequences were determined. The results showed that the canonical epitopes DQ2.5-glia-α1 and DQ2.5-glia-α3 were more frequent than DQ2.5-glia-α2. A higher abundance of canonical DQ2.5-glia-α1 epitope was found to be associated with genomes of the BBAADD, AA, and DD types; however, the abundance of DQ2.5-glia-α3 epitope variants was very high in BBAADD and BBAA wheat despite their low abundance in the canonical epitope. The most abundant substitution was that of proline to serine, which was disposed mainly on the three canonical DQ2.5 domains on position 8. Interestingly, our results demonstrated that the natural introduction of Q to H at any position eliminates the toxicity of the three T-cell epitopes in the α-gliadins. The results provided a rational approach for the introduction of natural amino acid substitutions to eliminate the toxicity of three T-cell epitopes, while maintaining the technological properties of commercial wheats

Diversity in oat potential immunogenicity: basis for the selection of oat varieties with no toxicity in coeliac disease

This is an open-access article distributed under the terms of the Creative Commons Attribution Non-commercial License, which permits use, distribution, and reproduction in any medium, provided the original work is properly cited, the use is non commercial and is otherwise in compliance with the license. See: http://creativecommons.org/licenses/by-nc/2.0/ and http://creativecommons.org/licenses/by-nc/2.0/legalcode.[Background and aims] Coeliac disease (CD) is triggered by an abnormal reaction to gluten. Peptides resulting from partially digested gluten of wheat, barley or rye cause inflammation of the small intestinal mucosa. Previous contradictory studies suggest that oats may trigger the abnormal immunological response in patients with CD. Monoclonal antibodies (moAbs) against the main immunotoxic 33-mer peptide (A1 and G12) react strongly against wheat, barley and rye but have less reactivity against oats. The stated aim of this study is to test whether this observed reactivity could be related to the potential toxicity of oats for patients with CD.[Methods] In the present study, different oat varieties, controlled for their purity and by their distinct protein pattern, were used to examine differences in moAb G12 recognition by ELISA and western blot. Immunogenicity of oat varieties was determined by 33-mer concentration, T cell proliferation and interferon γ production.[Results] Three groups of oat cultivars reacting differently against moAb G12 could be distinguished: a group with considerable affinity, a group showing slight reactivity and a third with no detectable reactivity. The immunogenicity of the three types of oats as well as that of a positive and negative control was determined with isolated peripheral blood mononuclear T cells from patients with CD by measurement of cell proliferation and interferon γ release. A direct correlation of the reactivity with G12 and the immunogenicity of the different prolamins was observed.[Conclusions] The results showed that the reactivity of the moAb G12 is proportional to the potential immunotoxicity of the cereal cultivar. These differences may explain the different clinical responses observed in patients suffering from CD and open up a means to identify immunologically safe oat cultivars, which could be used to enrich a gluten-free dietThis work was supported by Asociacio´n de Celı ´acos de Madrid (to SC) by grants PET2008_0055 from VI Plan Nacional de Investigacio´n Cientı ´fica, Desarrollo e Innovacio´n Tecnolo´gica (Ministerio de Ciencia e Innovacio´n), IAB (Instituto Andaluz de Biotecnologı ´a) (to SC) and by AGR2009-4966M (Proyecto de Excelencia, Junta de Andalucı ´a) (to TM). Biomedal thanks Corporacio´n Tecnolo´gica de Andalucı ´a and Agencia IDEA for co-founding this study (to CA).Peer reviewe

Aprendizaje Basado en Problemas tutorizado en asignaturas de Grado y Máster en Ingenierías Industriales

Una nueva metodología docente que combina el aprendizaje basado en problemas (ABP) y la tutoría colectiva ha sido aplicada con éxito a nivel de grado en la asignatura de Introducción a la Ingeniería Química y a nivel de máster en la asignatura Formación Complementaria en Ingeniería Química y Termofluidos. Ambas asignaturas comparten como competencia específica los conocimientos sobre los balances de materia y energía de procesos químicos industriales. Los estudiantes resuelven de forma pautada un balance másico y energético complejo aplicado a un proceso industrial real. Durante este curso 2016/2017 se ha seleccionado el proceso de reformado de metano con vapor de agua para producir hidrógeno. El problema se plantea en base a una serie de objetivos que permiten a los estudiantes una resolución progresiva e integradora de conocimientos. Con la finalidad de dar apoyo a los estudiantes en su resolución se planifican dos tutorías colectivas, una inicial de carácter orientativo y una intermedia para ver el grado de avance conseguido por los estudiantes. El empleo de esta estrategia combinada de ABP y tutoría colectiva ha permitido que los alumnos afiancen los contenidos teóricos propios de la asignatura (proceso, balances de materia, balances de energía, equilibrio) y desarrollen simultáneamente determinadas competencias de carácter transversal como son la capacidad de análisis y síntesis, la resolución de problemas, la toma de decisiones, la utilización de herramientas informáticas aplicadas a la resolución de problemas (Excel o Matlab) y el trabajo colaborativo. Los buenos resultados académicos corroboran la efectividad de esta técnica docente.Ingeniería Química y Tecnología del Medio Ambient

Política y medios de comunicación: reflexiones poliédricas sobre una relación compleja

Índice: - Introducción (Miguel Ángel Casado y Jone Martínez). - Presentación del libro-CD Elecciones vascas 2009 (José Ignacio Armentia). - Elecciones vascas 2009. Siete diarios, tres candidatos y un diálogo (Iker Merodio). - Medios y política desde la Academia (José V. Idoyaga). - Comunicación y poder (Pedro Ibarra). - Apuntes desconcertados de un universitario de larga relación con los medios ahora metido a político (Imanol Zubero). - Las televisiones, al servicio de la campaña electoral (Marian González). - Cuando la política se estrecha, los políticos son el problema. Un apunte sobre prensa y política (Xabier Aierdi). - La comunicación en tus manos (Paul Ríos). - Política digital en 2010 (Mikel Agirregabiria). - Komunikabideak eta politika, AHT kasua aztergai: abiadura handiko informazioa, trena norantz doa? AHT eta prensa Euskal Herrian (Iñaki Barcena). - Komunikabideak eta politika. Zientzia politikotik ikuspegi bat: informazioaren mozorroa aztergai (Izaro Gorostidi). - Movimientos sociales y medios de comunicación: el caso de las movilizaciones anti- Bolonia (Joseba Fernández). - La autodeterminación como solución política a una Transición democrática mal resuelta (Cristina Perales). - Políticos y periodistas: reflexiones para un debate inacabado (Txema Ramírez de la Piscina). - Políticos y periodistas (Sonia Hernando). - Políticos vs. periodistas (Josu Segovia). - Periodismo y política (Pedro García). - La prensa y los círculos de poder. La prensa en los círculos de poder (Aratzazu Zugasti). - Medios de comunicación y discursos políticos. El reto de asumir responsabilidades sociales (Soraia Chacón). - Elecciones vascas 2009. Política y comunicación (Andoni Ortuzar). Información 2.0, ¿quiénes ejercen hoy la influencia? ¿Es el fin de la agenda setting? (Alain Coloma). - XXI. mendeko laugarren boterea: gizartea (Ugaitz Zabala). - Política y medios de comunicación: una relación de amor-odio permanente (Oskar Matute)

Stimulatory Response of Celiac Disease Peripheral Blood Mononuclear Cells Induced by RNAi Wheat Lines Differing in Grain Protein Composition

Wheat gluten proteins are responsible for the bread-making properties of the dough but also for triggering important gastrointestinal disorders. Celiac disease (CD) affects approximately 1% of the population in Western countries. The only treatment available is the strict avoidance of gluten in the diet. Interference RNA (RNAi) is an excellent approach for the down-regulation of genes coding for immunogenic proteins related to celiac disease, providing an alternative for the development of cereals suitable for CD patients. In the present work, we report a comparative study of the stimulatory capacity of seven low-gluten RNAi lines differing in grain gluten and non-gluten protein composition, relevant for CD and other gluten pathologies. Peripheral blood mononuclear cells (PBMCs) of 35 patients with active CD were included in this study to assess the stimulatory response induced by protein extracts from the RNAi lines. Analysis of the proliferative response and interferon-gamma (INF-γ) release of PBMCs demonstrated impaired stimulation in response to all RNAi lines. The lower response was provided by lines with a very low content of α- and γ-gliadins, and low or almost devoid of DQ2.5 and p31–43 α-gliadin epitopes. The non-gluten protein seems not to play a key role in PBMC stimulation.Spanish Ministry of Economy, Industry and competitiveness AGL2016-80566-PEuropean Regional Development Fund (FEDER

Adaptación y validación de la escala de liderazgo MLQ-5X al contexto educativo español

Drawing from the transformational leadership theory, this study aimed to analyze the psychometric properties of a version adapted to the educational environment of the Multifactor Leadership Questionnaire (MLQ-5X). A total of 1551 Spanish students (M = 15.47 years ± 0.72; 679 boys and 872 girls) from 31 secondary schools participated in the study. The confirmatory factor analysis of the initial structure of nine factors of the scale determined the need to eliminate two items of the direction by passive exception factor, grouping passive leadership into a single factor. In a second eight-factor model, high correlations were found between the factors of transformational leadership, indicating the need to establish a first-order factor. Finally, a third model was tested that obtained adequate values ​​of validity and reliability, which was composed of 34 items distributed in 4 main factors (transformational leadership, contingent reward, leadership by active exception and passive leadership) and 5 secondary factors for transformational leadership (idealized influence behavior, attributed idealized influence, inspirational motivation, intellectual stimulation and individualized consideration). Therefore, the Spanish version of the MLQ-5X in the educational field can be used to assess the transformational leadership of teachers from the perception of the students.Desde la teoría del liderazgo transformacional, este estudio tenía como objetivo analizar las propiedades psicométricas de una versión adaptada al ámbito educativo del Multifactor Leadership Questionnaire (MLQ-5X). Un total de 1551 estudiantes españoles (M = 15,47 años ± 0,72; 679 chicos y 872 chicas) de 31 centros de enseñanza secundaria participaron en el estudio. El análisis factorial confirmatorio de la estructura inicial de nueve factores de la escala determinó la necesidad de eliminar dos ítems del factor dirección por excepción pasiva, agrupando en un solo factor el liderazgo pasivo. En un segundo modelo de ocho factores, se hallaron altas correlaciones entre los factores del liderazgo transformacional, señalando la necesidad de establecer un factor de primer orden. Finalmente, se testó un tercer modelo que obtuvo valores adecuados de validez y fiabilidad, que estaba compuesto por 34 ítems distribuidos en 4 factores principales (liderazgo transformacional, recompensa contingente, dirección por excepción activa y liderazgo pasivo) y 5 factores secundarios para el liderazgo transformacional (influencia idealizada conducta, influencia idealizada atribuida, motivación inspiracional, estimulación intelectual y consideración individualizada. Por tanto, la versión española del MLQ-5X en el ámbito educativo puede ser utilizada para evaluar el liderazgo transformacional de los docentes desde la percepción del alumnado