p(NIPAM) Kriyojelinin Hazırlanışı, Karakterizasyonu ve Termal Özelliklerinin p(NIPAM) Hidrojeli ile Karşılaştırmalı Olarak İncelenmesi

Bu çalışmada ilk olarak, süper-gözenekli poli(N-izopropilakrilamit) (p(NIPAM)) kriyojeli, -16°C' de kriyojelasyon yöntemi ile sentezlenmiştir. Polimerizasyon işleminde, NIPAM monomer olarak kullanıldı ve çapraz bağlayıcı olarak N,N'-metilen-bis-akrilamid (MBAAm) tercih edildi. Reaksiyon koşullarının sağlanabilmesi açısından diğer reaktifler olarak ise reaksiyon redoks başlatıcı çifti N,N,N,N′-tetrametilen diamin (TEMED) ve amonyum persülfat (APS) varlığında polimerizasyon gerçekleştirildi. Hazırlanan p(NIPAM) kriyojellerinin şişme ve makrogözeneklilik testlerinin incelenmesinin yanı sıra, Fourier dönüşümlü kızılötesi (FTIR) spektroskopisi ve Yüzey Taramalı Elektron mikroskobu ile karakterize edildi. p(NIPAM) kriyojellerinin termal kararlılıklarının belirlenebilmesi amacıyla Termal Gravimetrik Analiz (TGA) yöntemlerine başvuruldu. NIPAM bazlı kriyojellerin karakterizasyon ölçümlerinin belirlenmesinden sonra ise kriyojellerin dahil olduğu sınıf olan hidrojellere ait bu kez NIPAM-bazlı hidrojel sentezlenerek aynı koşullar üzerinden karakterizasyon sonuçları karşılaştırıldı

Preparation, Characterization and İnvestigation of Swelling Behavior of HEMA-Based Amphiphilic Semi-IPN Cryogels Containing Polymeric Linoleic Acid

In this study, it was aimed to synthesize and characterize a new polymeric cryogel system to be formed with polymeric linoleic acid (PLina), a vegetable oil-based polymeric fatty acid, and the widely preferred 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA) monomer. cryogels. For this purpose, firstly, autoxidation and hydroxylation reactions were carried out for polymeric lineloic acid, respectively. Hydroxylated polymeric lineloic acid (PLina-OH) and HEMA monomer were subjected to a cryogenic gelation reaction in the presence of N,N′-methylene bisacrylamide (MBAA) as crosslinking agent. The obtained new cryogel was characterized by FTIR, SEM, BET, TGA analyses. The swelling behavior of the synthesized PLinaOH-HEMA cryogels in water was concluded with kinetic studies. In the other hands, some of polar and non-polar other solvents was used for investigation of all cryogels to see their potentials for solvent uptake

p(NIPAM) Kriyojelinin Hazırlanışı, Karakterizasyonu ve Termal Özelliklerinin p(NIPAM) Hidrojeli ile Karşılaştırmalı Olarak İncelenmesi

Bu çalışmada ilk olarak, süper-gözenekli poli(N-izopropilakrilamit) (p(NIPAM)) kriyojeli, -16°C'dekriyojelasyon yöntemi ile sentezlenmiştir. Polimerizasyon işleminde, NIPAM monomer olarakkullanıldı ve çapraz bağlayıcı olarak N,N'-metilen-bis-akrilamid (MBAAm) tercih edildi. Reaksiyonkoşullarının sağlanabilmesi açısından diğer reaktifler olarak ise reaksiyon redoks başlatıcı çiftiN,N,N,N?-tetrametilen diamin (TEMED) ve amonyum persülfat (APS) varlığında polimerizasyongerçekleştirildi. Hazırlanan p(NIPAM) kriyojellerinin şişme ve makrogözeneklilik testlerininincelenmesinin yanı sıra, Fourier dönüşümlü kızılötesi (FTIR) spektroskopisi ve Yüzey TaramalıElektron mikroskobu ile karakterize edildi. p(NIPAM) kriyojellerinin termal kararlılıklarınınbelirlenebilmesi amacıyla Termal Gravimetrik Analiz (TGA) yöntemlerine başvuruldu. NIPAM bazlıkriyojellerin karakterizasyon ölçümlerinin belirlenmesinden sonra ise kriyojellerin dahil olduğu sınıfolan hidrojellere ait bu kez NIPAM-bazlı hidrojel sentezlenerek aynı koşullar üzerindenkarakterizasyon sonuçları karşılaştırıldı.In this study, firstly, the super-porous poly (N-isopropylacrylamide) (p(NIPA)) cryogel was synthesized by cryogelling method at -16°C. In the polymerization process, NIPA was used as the monomer and N, N'-methylenebisacrylamide (MBAAm) was preferred as the crosslinker. As other reagents, polymerization was carried out in the presence of reaction redox initiator pair N,N,N,N?- tetramethylene diamine (TEMED) and ammonium persulfate (APS) to ensure the reaction conditions. The p(NIPAM) cryogels were characterized by swelling and macroporosity tests, as well as Fourier transform infrared (FTIR) spectroscopy and Surface Scanning Electron Microscopy. Differential Scanning Calorimetry (DSC) and Thermal Gravimetric Analysis (TGA) methods were used to determine the thermal stability of p(NIPAM) cryogels. After determining the characterization measurements of NIPA based cryogels, this time NIPAM-based hydrogel, which belongs to the class of hydrogels including cryogels, was synthesized and the results were compared over the same conditions

Synthesis of azo dyes based on resorcinarene and investigation of their absorption properties

Bu çalışmada, çeşitli amin türevleri diazolanmış ve 3-aminokrotonitril ile kenetlenerek 2-arilhidrazon-3-ketiminokrotononitril bileşikleri elde edilmiştir. Elde edilen bileşikler, hidrazinhidrat ile etanol içerisinde reflaks edilerek bir seri 5-amino-4-arilazo-3-metil 1'-H-pirazol boyaları elde edilmiştir. Elde edilen boyalar diazonlarak rezorsinol ve asetaldehit arasındaki kondenzasyondan elde edilen rezorsinaren bileşiği ile kenetlenmiş ve rezorsinaren bazlı azo boyarmaddeler sentezlenmiştir. Sentezlenen rezorsinaren bazlı azoboyarmaddelerin yapıları spektrofotometrik yöntemler kullanılarak incelendi. Sentezlenen boyarmaddelerin görünür bölge absorpsiyon spektrumları üzerine değişik çözücü, asit ve baz etkileri incelendi.In this study, several derivatives of amines were diazotised and coupled with 3-aminocrotonitrile to give 2-arylhydrazon-3- ketiminocrotononitrile. The synthesised components were then refluxed with hydrazine hydrate in ethanol to give a series of dyes 5-amino-4-arylazo-3-ethyl-1'-H-Pyrazole. The synthesisted dyes were diazotised and coupled with resorcinarene, which was obtained from condensation of between resorcinol and acetaldehyde, to give a new synthesis of azo dyes based on resorcinarene. This structure of the synthesized azo dyes based on resorcinarenes were characterized by spectral methods. The effect of varying solvents, acid and base upon the absorption spectra of resultant dyes has been investigated

Moleküler Baskılama Yöntemi ile Kapiler Elektrokromatografi (CEC) Sisteminde Hidrofobik Amino Asitlerin Enantiyomerlerinin Ayrılması

Because of their ability to show different biological activities, the separation of enantiomers is of importance in the field of chromatographic research in chemistry. Amino acid enantiomer pairs have become one of the important research topics in recent years due to factors such as increasing commercial importance and being easily accessible. The achievement of high resolution separations of amino acids is an important application point in amino acid analysis. Many of the amino acid enantiomers can be used as starting materials in the synthesis process of biologically active compounds or as complements of various tasks. There are various methods for separating of chiral compounds. There are various methods for separating chiral compounds. Capillary electrochromatography (CEC) method was used as one of the electrophoresis techniques. The CEC method is based on the high selectivity of High Performance Liquid Chromatography (HPLC) and the efficient discrimination of capillary v electrophoresis (CE) and is one of the most efficient methods in recent years as the resultant compounding technology. Because of the different hydrodynamic properties that it possesses, monolithic columns in the CEC system are preferred over filled columns. Polymer columns from groups of monolithic columns can be prepared with various organic monomers. Molecularly imprinted polymers (MIPs) can be easily prepared in practical terms as materials suitable for molecular identification. In addition, these polymers have mechanical properties, robustness against heat and pressure, physical stability, acidic, basic, metal-ions and organic solvents. In this thesis, it was aimed to separate the enantiomeric forms of hydrophobic amino acids by molecular imprinting technique in CEC system. In this target, the hydrophobic N-Methacryloyl-(L) -phenylalanine monomer was preferred as the functional monomer, while the monolithic CEC column with hydrophobic character was prepared, while the L-form of amino acid was selected as the template molecule to be imprinted. In order to increase the permeability properties of the prepared methacrylate-based monolithic column, monomer ratio, temperature effect, template molecule ratio, crosslinking ratio, porogen ratio and type was examined. Characterization studies of the prepared CEC column were evaluated by FTIR-ATR, SEM and BET analyzes. After obtaining optimal permeability, the chromatographic performance of the monoliths was determined using alkyl benzene-derived compounds. To determine the optimum conditions, enantiomeric separations were carried out under different conditions for the effect of the concentration of the stream, the pressure, the organic solvent and the determination of the enantiomeric stream. Theoretical plate values and theoretical plate heights were calculated to support the results. After carrying out the reusability studies, the separation performance of the molecularly imprinted column and the non-imprinted column was compared electrochromatographically. With the use of monolithic CEC column with hydrophobic character, the enantiomeric separations of the hydrophobic amino acids tryptophan, tyrosine and phenylalanine in CEC system were successfully carried out.Farklı biyolojik aktiviteler gösterebilmeleri sebebiyle enantiyomerlerin ayırımları kimya biliminde kromatografi araştırma konuları içerisinde önem taşımaktadır. Amino asit enantiyomer çiftleri, gerek ticari açıdan artan önemleri ve gerekse de kolaylıkla ulaşılabilmeleri gibi etmenler dolayısıyla son yıllardaki önemli araştırma konularından bir tanesi haline gelmiştir. Aminoasitlerin yüksek çözünürlüklü ayrımlarının başarılması, amino asit analizinde önemli bir uygulama noktasını oluşturmaktadır. Aminoasit enantiyomerlerinin birçoğu, biyolojik olarak aktif bileşiklerin sentezlenme sürecinde başlangıç maddesi olarak ya da farklı görevler kapsamlı gerekli bileşikler olarak kullanılabilmektedir. Kiral bileşiklerin ayrılması için çeşitli yöntemler bulunur. Tez kapsamında bu yöntemlerden elektroforez tekniklerinden bir tanesi olarak Kapiler Elektrokromatografi (CEC) yöntemi kullanılmıştır. CEC yöntemi, Yüksek Performanslı Sıvı Kromatografisi (HPLC)’nin yüksek seçiciliği ve Kapiler Elektroforez (CE)’in etkin ayrımlılığı yönlerini temel almış ve bu iki yöntemin bileşke teknolojisi olarak son yıllardaki en verimli yöntemlerden bir tanesidir. Sahip olduğu farklı hidrodinamik özellikler sebebiyle CEC sisteminde son dönemlerde monolitik kolonlar, dolgulu kolonlara göre daha fazla tercih edilmektedir. Monolitik kolonların gruplarından olan polimer kolonlar çeşitli organik monomerler ile hazırlanabilmektedir. Moleküler baskılanmış polimerler (MIP), moleküler tanımaya elverişli malzemeler olarak pratik olarak uygun şartlarda kolayca hazırlanabilmektedir. Ayrıca bu polimerlerin sahip olduğu mekaniksel özellikler, ısıya ve basınca karşı sağlam dirençlilik, fiziksel sağlamlıkları, asidik, bazik, metal iyonları ve organik çözücüler gibi ortamlardaki yüksek kararlılıkları sebebiyle birkaç yıl boyunca performansında değişim gözlenmeksizin saklanabilmektedir. Sunulan bu tez çalışmasında hidrofobik amino asitlerin enantiyomerik formlarının CEC sisteminde birbirinden moleküler baskılama tekniği ile ayrılması hedeflendi. Bu hedef doğrultusunda amino asidin L-formu baskılanacak kalıp molekül olarak seçilirken, fonksiyonel monomer olarak hidrofobik karakterli N-Metakriloil-(L)- fenilalanin monomeri tercih edildi ve hidrofobik karakterli monolitik CEC kolonu hazırlandı. Hazırlanan metakrilat bazlı monolitik kolonun geçirgenlik özelliklerinin arttırılabilmesi için; monomer oranı, sıcaklığın etkisi, kalıp molekül oranı, çapraz bağlayıcı oranı, porojen oranı ve çeşidi gibi farklı parametrelerde denendi. Hazırlanan CEC kolonunun karakterizasyon çalışmaları, FTIR-ATR, SEM ve BET analizleri ile değerlendirildi. Optimum geçirgenlik elde edilmesi sonrasında alkil benzen türevli bileşikler kullanılarak monolitlerin kromatogarfik performansları tayin edildi. Optimum koşulları belirlemek üzere akımın, basıncın, organik çözücünün derişiminin etkisi ve enantiyomerik türün tespitine yönelik farklı koşullar altında enantiyomerik ayırımlar gerçekleştirildi. Sonuçların desteklenmesi bakımından teorik tabaka değerleri ve teorik tabaka yükseklikleri hesaplandı. Tekrar kullanılabilirlik çalışmalarının yapılmasının ardından, moleküler baskılanmış kolon ile baskılanmamış (boş) kolonun ayırma performansı elektrokromatografik olarak karşılaştırıldı. Hidrofobik karakterli monolitik CEC kolonu kullanımıyla birlikte hidrofobik kararkterli amino asitler triptofan, tirozin ve fenilalaninin CEC sisteminde enantiyomerik ayırımları başarıyla gerçekleştirildi

The comparative investigation on synthesis, characterizations of silver ion-imprinting and non-imprinting cryogels, their impedance spectroscopies and relaxation mechanisms

Sarkaya, Koray/0000-0003-0177-5134WOS: 000487100600013In the present study, a novel ion-imprinting and non-imprinting cryogel samples have been prepared using ion-imprinting technique and the dielectric properties have been investigated using an impedance spectroscopy method. In the preparation of ion-imprinted cryogel, at the first attempt, N-methacryloly-(l)-cysteine methyl ester was used as the metal complexing monomer. Ag+-imprinted poly(hydroxyethyl methacrylate-N-methacryloly-(l)-cysteine methyl ester) cryogel was produced by bulk polymerization. Poly(2-hydroxyethyl methacrylate) was selected as the basic matrix by considering properties, high chemical and mechanical stability. After removal of template (silver ions), the ion-imprinted cryogel was used for the removal of photo-film-containing materials. The dielectric properties of cryogel samples have also been investigated by impedance spectroscopy within the frequency range of 1 Hz-10 MHz. The real part of the permittivity increases at low frequencies as electrode effects become dominant. It shows a constant value at high frequencies due to dipole polarization. On the other hand, the imaginary part does not show a relaxation peak as the relaxation time of samples is very short. The frequency dependence of electrical modulus has also been investigated. The real part of electrical modulus (M ' (f)) is an indicative of negligible electrode polarization phenomenon in the test material. The behavior of the imaginary part of frequency dependent electrical modulus (M '' (f)) exhibit that the dielectric relaxation process is usually not frequency-activated state. Dielectric relaxation process occurs spontaneously due to the hopping mechanism of charge carriers

Synthesis and Investigation Absorption Features of Some Novel Hetarylazo Dyes Derived from Calix[4]resorcinarene

In this study, several derivatives of amines were diazotized and coupled with 3-aminocrotonitrile to give 2-arylhydrazon-3-ketiminocrotononitrile. The synthesized components were then refluxed with hydrazine hydrate in ethanol to give a series of dyes 5-amino-4-arylazo-3-ethyl-1'H-Pyrazole. The synthesized dyes were diazotised and coupled with resorcinarene, which was obtained from condensation of between resorcinol and acetaldehyde, to give a new synthesis of azo dyes based on resorcinarene. The structures of synthesized dyes based on resorcinarene were characterized by spectral methods. The effect of varying solvents, acid and base upon the absorption spectra of resultant dyes has been investigated. Key words: Resorcinarene, Azo Dyes, Absorption Spectra, Solvent Effect, Acid-Base Effect Rezorsinaren Bazlı Azo Boyarmaddelerin Sentezi ve Absorpsiyon Özelliklerinin İncelenmesi Özet: Bu çalışmada, çeşitli amin türevleri diazolanmış ve 3-aminokrotonitril ile kenetlenerek 2-arilhidrazon-3-ketiminokrotononitril bileşikleri elde edilmiştir. Elde edilen bileşikler, hidrazinhidrat ile etanol içerisinde reflaks edilerek bir seri 5-amino-4-arilazo-3-metil-1'H-pirazol boyaları elde edilmiştir. Elde edilen boyalar diazonlarak rezorsinol ve asetaldehit arasındaki kondenzasyondan elde edilen rezorsinaren bileşiği ile kenetlenmiş ve rezorsinaren bazlı azo boyarmaddeler sentezlenmiştir. Sentezlenen rezorsinaren bazlı azoboyarmaddelerin yapıları spektrofotometrik yöntemler kullanılarak incelendi. Sentezlenen boyarmaddelerin görünür bölge absorpsiyon spektrumları üzerine değişik çözücü, asit ve baz etkileri incelendi. Anahtar kelimeler: Rezorsiaren, Azo Boyarmadde, Absorpsiyon Spektrumu, Çözücü Etkisi, Asit-Baz Etkis