Estudo sintético para formaçao do componente majoritário e síntese do componente minoritário do feromônio sexual de Tuta Absoluta (Lepidoptera: Gelechiidae)

Orientadora : Alfredo R. M. de OliveiraDissertação (mestrado) - Universidade Federal do ParanáResumo: Este trabalho apresenta um estudo sintético visando a obtenção do acetato de (3£,8Z,11Z)-3,8,11-tetradecatrienila e descreve a síntese do acetato de (3£.8Z)-3,8- tetradecadienila (ilustrados abaixo), componentes do feromônio sexual da praga do tomate Tuta absoluta (Lepidóptera: Gelechiidae) (Figura I). Visualizou-se a possibilidade de se obter as duplas ligações, com controle estereoquímico, a partir de seus respectivos precursores alquínicos. A síntese do componente minoritário é ilustrada a seguir. A rota empregada para desenvolvimento do estudo sintético do componente majoritário foi realizada empregando reações de substituição com haletos de alquila e tosilatos, reduções estereosseletiva de tripla ligações e abertura de epóxido. algumas das preparações empregadas é ilustrada no esquema a seguir.Abstract: This work shows a synthetic study for the preparation of (3£",8Z,llZ)-3,8, 11-tetradecatrienyl acetate and (3£,8Z)-3,8-tetradecadienyl acetate (shown bellow), components of sexual pheromone of ihe tomato pest Tuta absoluta (Lepidoptera: Gelechiidae) (Scheme I). To obtain the double bonds with stereochemistry control, we started the synthesis from the respective alkynil precursor. Using the same methodology the synthesis of the minor compound is illustrated in the next page The studies for the synthesis of the major compound was accomplished using substitution reactions with alkyl halides and/or tosilates as starting materials (Scheme HI). The stereoselective reduction of the triple bonds gave the fragment (25). Despite of the efforts, the coupling reaction of components A and B gave no satisfactory result

Chemoenzymatic resolution of β-azidophenylethanols by candida antarctica and their application for the synthesis of chiral benzotriazoles

The kinetic resolutions of (±)-β-azidophenylethanols were carried out using lipase from Candida antarctica, and enantiomerically enriched (R)-β-azidophenylethanols and their corresponding (S)-β-azidophenylethyl acetates were obtained in good enantiomeric excesses (up to > 99%). The enantiomerically enriched (R)-β-azidophenylethanols were subjected to cyclization reaction with 2-(trimethylsilyl)phenyl triflate and CsF producing chiral 1,2,3-benzotriazole compounds in good yields (75-86%) by a [3 + 2] cycloaddition, which involves the benzyne formation.As resoluções cinéticas de (±)-β-azidofeniletanóis foram realizadas usando a lipase de Candida antarctica fornecendo os compostos enantiomericamente enriquecidos, (R)-β-azidofeniletanóis e acetato de (S)-β-azidofeniletila em bons excessos enantioméricos (até > 99%). Os (R)-β-azidofeniletanóis enantiomericamente enriquecidos foram submetidos à reação de ciclização com o triflato de 2-(trimetilsilil)fenila e CsF resultando em 1,2,3-benzotriazóis em bons rendimentos (75-86%) pela reação de cicloadição [3 + 2], a qual envolve a formação in situ de benzino.Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq)Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES)Universidade de São Paulo Instituto de Química de São CarlosUniversidade Federal de São Paulo (UNIFESP) Departamento de Ciências Exatas e da TerraUniversidade Estadual de Mato Grosso do Sul Coordenação de QuímicaUNIFESP, Depto. de Ciências Exatas e da TerraSciEL

Efeitos dos estresses hidrico e salino e da ação de giberelina em sementes de Senna spectabilis.

Senna spectabilis (DC.) Irwin et Barn. variedade excelsa (Schrad.) Irwin et Barn. é uma leguminosa de porte arbóreo indicada para paisagismo, arborização urbana e plantios em áreas degradadas recomendadas para preservação permanente. Na arborização ou em áreas degradadas essas plantas ficam sujeitas ao estresse hídrico e/ou salino. Assim foram estudados aspectos relativos aos efeitos desses estresses simulados e a ação de fitorregulador em sementes sob tais estresses. As sementes foram colocadas em placas de Petri sobre papel de filtro umedecido com Captan (2%) ou solução-teste e incubadas sob 27ºC. As soluções-teste foram PEG 6000 a 0,0; -0,2; -0,4; -0,6; -0,7 e     -0,8MPa  e  NaCl  a  0,0;  -0,2;   -0,4;   -0,6;  -0,8;  -1,0; -1,2;  -1,4; -1,5;  -1,6  e -1,7MPa com ou sem a adição de GA3. As sementes de Senna spectabilis sob estresse hídrico induzido com PEG 6000 apresentaram limite máximo de germinabilidade a -0,7MPa, não sendo considerado um limite elevado de tolerância, em comparação com outras espécies lenhosas. Com relação ao efeito do estresse salino, a diminuição do potencial osmótico das soluções de NaCl levou a um decréscimo no sincronismo, na velocidade e germinabilidade, com germinação totalmente suprimida a -1,6MPa. A adição de 40ppm de ácido giberélico atenuou parcialmente os efeitos dos estresses hídrico e salino

Improving interinstitutional and intertechnology consistency of pulmonary SBRT by dose prescription to the mean internal target volume dose.

Dose, fractionation, normalization and the dose profile inside the target volume vary substantially in pulmonary stereotactic body radiotherapy (SBRT) between different institutions and SBRT technologies. Published planning studies have shown large variations of the mean dose in planning target volume (PTV) and gross tumor volume (GTV) or internal target volume (ITV) when dose prescription is performed to the PTV covering isodose. This planning study investigated whether dose prescription to the mean dose of the ITV improves consistency in pulmonary SBRT dose distributions. This was a multi-institutional planning study by the German Society of Radiation Oncology (DEGRO) working group Radiosurgery and Stereotactic Radiotherapy. CT images and structures of ITV, PTV and all relevant organs at risk (OAR) for two patients with early stage non-small cell lung cancer (NSCLC) were distributed to all participating institutions. Each institute created a treatment plan with the technique commonly used in the institute for lung SBRT. The specified dose fractionation was 3 × 21.5 Gy normalized to the mean ITV dose. Additional dose objectives for target volumes and OAR were provided. In all, 52 plans from 25 institutions were included in this analysis: 8 robotic radiosurgery (RRS), 34 intensity-modulated (MOD), and 10 3D-conformal (3D) radiation therapy plans. The distribution of the mean dose in the PTV did not differ significantly between the two patients (median 56.9 Gy vs 56.6 Gy). There was only a small difference between the techniques, with RRS having the lowest mean PTV dose with a median of 55.9 Gy followed by MOD plans with 56.7 Gy and 3D plans with 57.4 Gy having the highest. For the different organs at risk no significant difference between the techniques could be found. This planning study pointed out that multiparameter dose prescription including normalization on the mean ITV dose in combination with detailed objectives for the PTV and ITV achieve consistent dose distributions for peripheral lung tumors in combination with an ITV concept between different delivery techniques and across institutions