Procedure to determine the impact of the surface film resistance on the hygric properties of composite clay/fibre plasters

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Étude de l’adsorption physique des gaz par une procédure continue

On montre, dans le cas de carbones diversement graphités, que le phénomène de changement d’étal bidimensionnel (d’un étal fluide hypercritique à un état solide localisé) de l'azote adsorbé sur le plus homogène d’entre eux est général et observable pour tous ces échantillons. Pour cela, deux techniques (volumétrie et calorimétrie isotherme à 77 K) sont utilisées avec une procédure d’introduction lente et continue du gaz. La résolution atteinte par ces deux techniques est alors illustrée

Les chaleurs d’adsorption : expression des chaleurs d’adsorption physique, en termes d’énergie interne, à partir des données expérimentales

On reprend les définitions traditionnelles des diverses chaleurs d’adsorption en précisant pour chacune les conditions expérimentales de mesure et l’expression en fonction des énergies internes. En calorimétrie isotherme, on étudie particulièrement les chaleurs isothermes mesurées en système ouvert comme c’est le cas dans la plupart des montages utilisés, afin de permettre l'exploitation rigoureuse des résultats expérimentaux. On reprend de même la définition et l’expression thermodynamique des chaleurs d’immersion. On discute enfin la possibilité de retrouver les résultats calorimétriques à partir des courbes isothermes d’adsorption, en utilisant une relation du type Clausius-Clapeyron. Ce travail est destiné à faciliter l’exploitation des résultats expérimentaux dans l’étude thermodynamique de l’adsorption

Étude de l’adsorption physique des gaz par une procédure continue

Pour tracer les isothermes d’adsorption en vue de la détermination des aires spécifiques, les auteurs proposent une procédure où la substance adsorbable est introduite de façon continue et extrêmement lente au-dessus de l’adsorbant. Étant donné les réserves que cette procédure suscite légitimement lorsqu’il s’agit d’étudier des états d'équilibre, sa validité est examinée dans le cas de trois adsorbants de référence non poreux et mésoporeux (aires spécifiques comprises entre 70 et 300 m2/g) retenus à l’issue du projet SCI/IUPAC/NPL . (1). On met en évidence les gains en précision, en résolution et en temps de manipulation apportés par cette procédure

N° 86. — Étude calorimétrique de la microporosité

Pour mettre en évidence les pores de rayon inférieur à 17 Å (micropores), on a tiré ici parti de la chaleur d’adsorption élevée d’un gaz dans des pores de dimensions moléculaires.Dans ce but, l’adsorption de benzène sur un gel de silice microporeux a été suivie à la fois par la mesure de la chaleur différentielle d’adsorption en fonction du taux de recouvrement et par la mesure de l’aire encore accessible à l’azote à chaque étape du recouvrement par le benzène. Les résultats obtenus conduisent à distinguer trois modes de remplissage de ces micropores par le benzène

Surface excess amounts in high-pressure gas adsorption: Issues and benefits

International audienceThis paper introduces a calculation procedure aimed at improving the accuracy and meaningfulness of high-pressure gas adsorption data obtained by either adsorption manometry or gravimetry. The procedure is based on the Gibbs model and avoids the usual simplifying assumption that the well-defined Gibbs Dividing Surface (the GDS) coincides with the ill-defined adsorptive-accessible surface of the microporous adsorbent. Instead, it makes a clear distinction between the two surfaces and introduces the concept of “Gibbs exclusion volume” (i.e. the volume enclosed by the GDS) which is shown to be central in the calculation of the surface excess amount and useful to avoid any confusion with the adsorbent volume. It is shown, in the case of methane adsorption on gas shale, how this procedure avoids introducing the uncertainty due to the dead volume determination in an inter-laboratory comparison. The conditions for a surface excess isotherm to be a useful intermediate step in the assessment of the amount adsorbed are stressed and illustrated

Étude, par microcalorimétrie d'adsorption d'azote et d'argon, de l'évolution de la microporosite d'un gel de zircone au cours de son traitement thermique

La microcalorimétrie d'adsorption d'azote ou d'argon à 77 K est utilisée pour suivre l'effet du traitement thermique (entre 20 et 500 °C) sur la texture poreuse d'un gel de zircone d'une aire spécifique initiale de 225 m2g–1. La déshydratation du gel s'accompagne d'un accroissement de l'enthalpie d'adsorption d'argon que l'on explique par une constriction des micropores sans toutefois éliminer l'hypothèse d'une interaction de l'argon avec les sites polaires (ions zirconium) qui se forment à la surface. Néanmoins, cette dernière interaction est plus de 5 fois plus faible que dans le cas de l'azote

Caractérisation des minéraux finement divisés par physisorption. Théories les plus employées et instrumentation. / Characterization of finely grained minerals by physisorption. Most common theories and instrumentation

Characterization of finely grained minerals by physisorption. Most common theories and instrumentation The morphometric and textural properties of any particulate or porous solid can be determined using physical adsorption experiments. The different shapes of adsorption isotherms are described with reference to their physical significance, methods are deduced to determine the specific surface, the mesopores distribution and an evaluation of the microporosity. Reciprocal thermal analysis is proposed as a method to produce an adsorbing surface in a reproducible state. Concerning measurement devices, several methods are proposed to determine the adsorption isotherms : the conventional adsorption volumetry, the chromatographic-like method, the quasi-equilibrium volumetry and the adsorption gravimetry. The adsorption enthalpies are directly measured by gas adsorption microcalorimetry, or indirectly, using the isosteric heat determination.Les expériences d'adsorption physique permettent la détermination des propriétés morphométriques et texturales de tout solide divisé ou poreux. On décrit les différentes formes d'isothermes d'adsorption et leur signification physique, on en déduit les méthodes de mesure de la surface spécifique, de détermination du spectre de mésoporosité et d'évaluation de la microporosité. L'analyse thermique inverse est proposée pour produire une surface adsorbante dans des conditions reproductibles. Du point de vue instrumental, on propose de déterminer les isothermes d'adsorption par volumétrie conventionnelle, par méthode à gaz porteur, par volumétrie de quasi-équilibre et par gravimétrie. Les enthalpies d'adsorption sont mesurées par la méthode indirecte des chaleurs isostériques et par microcalorimétrie d'adsorption de gaz.Grillet Yves, Rouquerol Jean. Caractérisation des minéraux finement divisés par physisorption. Théories les plus employées et instrumentation. / Characterization of finely grained minerals by physisorption. Most common theories and instrumentation. In: Sciences Géologiques. Bulletin, tome 46, n°1-4, 1993. Minéraux finement divisés, sous la direction de Jacques Yvon. pp. 105-123

Mesure calorimétrique, avec introduction continue de l’adsorbat, des chaleurs d’adsorption du krypton et du xénon sur graphite à 77,3 ET 87,5

La chaleur d’adsorption du krypton sur du noir de carbone graphité (Sterling MTG-3 000 °C) a été mesurée à 77,3 et 87,5 K, soit au-dessous du point triple et au voisinage du point critique correspondant à la première couche adsorbée. La chaleur d’adsorption du xénon sur le même adsorbant a été mesurée pour la première fois de façon directe à 87,5 K, soit au-dessous du point triple de la première couche. Dans l’ensemble les résultats sont en accord avec ceux que l’on peut déduire des isothermes et confirment les données les plus récentes de la littérature