Time resolved emission spectroscopy of poly(2,5-dicyano-p-phenylene-vinylene) films

Films of poly (2,5-dicyano-p-phenylene vinylene), DCNPPV, were obtained by electrochemical synthesis over gold thin layer (20 nm) transparent electrode deposited on a glass plate. The DCNPPV films of 4 µm thickness were produced by electropolymerization process of α,α,α',α'-tetrabromo-2-5-dicyano-p-xilene at different applied potentials (-0.15, -0.25, -0.40, -0.60, -0.80, and -1.0 V) using 0.1 mol L-1 of tetraethylammonium bromide in acetonitrile as the supporting electrolyte. The emission decays have three exponential components: a fast component in the picosecond range (200-400 ps), and two other of about one and five nanoseconds at 293 K. The fluorescence quenching process seems to occur by exciton trapping in a low-energy site and quenching by residual bromine monomer attached at the end of the polymer chain. However, the electrochemical synthesis generates entrapped bromide or ion pairs during the growth step of the film which also contributes to the deactivation. The change of the electrolyte from bromide to perchlorate reduces significantly this additional quenching effect by allowing ion exchange of formed bromide with the nonquenching perchloride anion.Filmes finos de poli(2,5-diciano-p-fenileno vinileno), DCNPPV, foram produzidos por síntese eletroquímica com variação do potencial aplicado de-0,15 até-1,0 V, e depositados sobre camada fina de ouro sobre vidro. A cinética de estado excitado destes materiais foi investigada por medidas de decaimentos de fluorescência. Os filmes apresentam decaimentos com três componentes, uma rápida da ordem de 200-400 picossegundos, e outra duas componentes de aproximadamente um e cinco nanossegundos, na temperatura de 293 K. O decaimento de fluorescência ocorre pela desativação em sítios de baixa energia na cadeia polimérica conjugada e por supressão do estado excitado por monômeros bromados terminais da cadeia e íons brometo aprisionados durante o crescimento eletroquímico do filme. A mudança do ânion do eletrólito suporte de brometo para perclorato reduziu de modo significativo essa contribuição de supressão do estado excitado como resultado da troca iônica por uma espécie não supressora.FAPESPCNP

Análise de dois modelos de prestação de serviços de terapeutas da fala nas escolas: consequências na prestação do apoio e na equipa educativa.

Objetivo: Em Portugal existem dois modelos de prestação de serviços de Terapeutas da fala nas escolas. Assim, foi nosso propósito analisar a prática dos Terapeutas da Fala (TF’s) contratados pelos Agrupamentos de Escolas (AE) e pelos Centros de Recursos para a Inclusão (CRI) de forma a perceber se os modelos de atuação interferem na prestação do apoio aos alunos e no tipo de interações entre os profissionais da equipa educativa. Método: A análise dos dois modelos de prestação de serviços de Terapeutas da Fala nas escolas compreende uma pesquisa por inquérito, de forma a obter indicadores das opiniões dos TF’s relativamente à interação da equipa no processo educativo dos alunos com Necessidades Educativas Especiais (NEE). Para recrutar a amostra utilizamos um procedimento não probabilístico, acidental. A amostra é constituída por dois grupos distintos tendo o total de 20 participantes (n=20): 10 TF’s contratados pelos Agrupamentos de Escolas e 10 TF’s dos Centros de Recursos para a Inclusão que prestam serviços nas escolas da Área Metropolitana do Porto. Resultados/Discussão: Os TF’s dos AE dedicam significativamente mais horas de trabalho semanais no apoio aos alunos comparativamente aos TF’s dos CRI. Os TF’s dos AE gastam menos tempo nas viagens entre escolas o que permitirá um foco de atenção mais direcionado para os restantes itens. As horas semanais são assim mais direcionadas para o aluno em si e todo o processo envolvente. Esta é, de facto, uma barreira que os Terapeutas da Fala dos Centros de Recursos para a Inclusão enfrentam no que diz respeito ao tipo de interações entre os profissionais da equipa educativa.Objective: In Portugal there are two models of services provided by Speech Therapists in schools. In that sense, it was our purpose to analyze possible differences in the mechanisms of interaction between Speech Therapists hired by school groups and by the Resource Centres for Inclusion in order to understand if the role models interfere with the Support to students and with the type of interactions between professionals of the educational team. Method: The analysis of both models of Speech Therapists services in schools comprises a survey research in order to collect indicators regarding Speech Therapists about the interaction of the team in the educational process of students with Special Educational Needs. To obtain the sample we used a non-probabilistic, accidental procedure. This sample consists of two distinct groups with a total of 20 participants (n = 20), 10 Speech Therapists hired by school groups and 10 Speech Therapists working at the Resource Centres for Inclusion providing services at schools in the Porto Metropolitan Area. Results / Discussion: The Speech Therapists of school groups dedicate significantly more weekly working hours supporting students than Speech Therapists of Resource Centres for Inclusion. The Speech Therapists of school groups spend less time travelling between schools which will alow a higher focus of attention councerning the remaining items. Therefore, weekly hours are more focussed on students and their development process. This is indeed a barrier that Speech Therapists of Resource Centres for Inclusion face regarding the type of interactions between professionals of the educational team

Synthesis and Characterization of a New Semiconductor Oligomer Having\ud Quinoline and Fluorene Units

Um novo material contendo grupos fluoreno e quinolina foi obtido por síntese direta através da\ud reação de Suzuki e mostrou-se ser facilmente solúvel em solventes orgânicos comuns. A estrutura\ud química da macromolécula foi confirmada através da caracterização por medidas de ressonância\ud magnética nuclear de 1H (1H NMR), infravermelho com transformada de Fourier (FTIR),\ud calorimetria diferencial de varredura (DSC), análise termogravimétrica (TGA) e cromatografia\ud de permeação em gel (GPC). Em solução, o material apresentou duas absorções máximas em 314\ud e 245 nm, juntamente com um alto rendimento quântico de fluorescência (82%) e uma emissão\ud máxima em 419 nm. O band gap do material foi estimado em cerca de 2,60 eV por voltametria\ud cíclica, entretanto o band gap óptico para o filme fino determinado por espectroscopia UV-Vis\ud apresentou valor maior, 3,10 eV. A divergência foi atribuída a interações de transferência de carga,\ud devido à presença de grupos doador e aceptor no copolímeroFAPESPCNPqCAPE

Electrochemical Synthesis of the Copolymer Poly(2-methoxy-5-bromo- p

The present work describes an electrochemical method to produce the copolymer poly(2-methoxy-5-bromo-p-phenylenevinylene)/(2,5-dicyano-p-phenylenevinylene) (cop-MB-PPV/DCN-PPV). This copolymer was proposed due to its D-A characteristic produced by the presence of the electron-donating methoxy moiety and the electron-withdrawing dicyano moiety. the copolymer was electrochemically synthetized by cathodic reduction of the convenient starting materials dissolved in a DMF/LiClO4 using a mercury pool acting as working electrode. the copolymer was characterized by infrared (IR), UV-Vis and fluorescence (FL) spectroscopy and cyclic voltammetry (CV). All the results were compared to the MB-PPV homopolymer. the analysis of electrochemical measurements and IR indicated that the cop-MB-PPV/DCN-PPV was obtained through the formation of blocks containing DCN-PPV units linked by blocks containing MB-PPV units. the electronic structure, performed by CV, UV-Vis and FL showed that the conduction band is more stabilized in the copolymer than in homopolymer. Furthermore, the FL spectra indicated that the light emission of the cop-MB-PPV/DCN-PPV in chloroform solution occurs by means of excimer formation