Zinc(II)-methimazole complexes: synthesis and reactivity

The tetrahedral S-coordinated complex [Zn(MeImHS)(4)](ClO4)(2), synthesised from the reaction of [Zn(ClO4)(2)] with methimazole (1-methyl-3H-imidazole-2-thione, MeImHS), reacts with triethylamine to yield the homoleptic complex [Zn(MeImS)(2)] (MeImS = anion methimazole). ESI-MS and MAS C-13-NMR experiments supported MeImS acting as a (N, S)-chelating ligand. The DFT-optimised structure of [Zn(MeImS)(2)] is also reported and the main bond lengths compared to those of related Zn-methimazole complexes. The complex [Zn(MeImS)(2)] reacts under mild conditions with methyl iodide and separates the novel complex [Zn(MeImSMe)(2)I-2] (MeImSMe = S-methylmethimazole). X-ray diffraction analysis of the complex shows a ZnI2N2 core, with the methyl thioethers uncoordinated to zinc. Conversely, the reaction of [Zn( MeImS)(2)] with hydroiodic acid led to the formation of the complex [Zn(MeImHS)(2)I-2] having a ZnI2S2 core with the neutral methimazole units S-coordinating the metal centre. The Zn-coordinated methimazole can markedly modify the coordination environment when changing from its thione to thionate form and vice versa. The study of the interaction of the drug methimazole with the complex [Zn(MeIm)(4)](2+) (MeIm = 1-methylimidazole) - as a model for Zn-enzymes containing a N-4 donor set from histidine residues shows that methimazole displaces only one of the coordinated MeIm molecules; the formation constant of the mixed complex [Zn(MeIm)(3)(MeImHS)](2+) was determined

Investigação das argamassas antigas de revestimento da Redução Jesuítica Guarani, São Miguel Arcanjo, Brasil

A Redução Guaranítica de São Miguel Arcanjo, um dos sete povos missioneiros que se instalaram no noroeste do estado do Rio Grande do Sul, Brasil, por volta de 1687 no atual sítio, e parte de um dos trinta povos formados pela Companhia de Jesus. Dada a sua relevância histórica para o Brasil, este estudo tem como objetivo principal caracterizar analiticamente a constituição físicoquímica das argamassas originais, que ainda pontualmente são encontradas na Ruína, identificar seus principais materiais constituintes, bem como a existência ou não da cal e a forma com que esta se apresenta. Resultados obtidos, por microscopia eletrônica de varredura (MEV-EDS), difração de raios X (DRX), espectroscopia no infravermelho por transformada de Fourier (FTIR), análise granulométrica e análise por termogravimétrica (TG/DTG) indicam que a fonte principal de aglomerante era a cal. Cal, de origem animal ou pétrea, com a presença da cal calcítica em ambos os conjuntos de amostras. Os estudos mostram a presença da variação do carbonato de cálcio em aragonita nas amostras internas e de hidroxiapatita nas externas. Assim, com base neste estudo, busca-se de modo simplificado facilitar o trabalho de investigação de uma obra de restauro, com a criação de uma rotina básica para conhecimento e caracterização da matéria a ser restaurada se necessário para posterior intervenção

Aplicación de algoritmos aproximados al diagnóstico/clasificación de enfermedades

El diagnóstico de enfermedades puede formularse como un problema de clasificación, en consecuencia se trata de un problema NP-duro, como es el caso de las dos problemáticas que se pretenden resolver en este trabajo: clasificación, en benigno o maligno, de muestras de tumores de pacientes sospechados de sufrir de cáncer de mama; y clasificación, en negativo o positivo, de muestras de pacientes sospechados de padecer diabetes de tipo II. Por tal motivo, nuestra propuesta consiste en desarrollar algoritmos aproximados basados en perceptrones multicapa, en algoritmos genéticos y en algoritmos que hibridan estas opciones, para realizar diagnósticos confiables (clasificación) con respecto a estas enfermedades. Los experimentos numéricos permiten evaluar y comparar el rendimiento de las distintas propuestas utilizando conjuntos de datos reales. Los resultados muestran que nuestras propuestas logran resultados con errores de clasificación próximos a cero, además de, superar el desempeño de algoritmos propuestos en la literatura.Sociedad Argentina de Informática e Investigación Operativa (SADIO

Aplicación de algoritmos aproximados al diagnóstico/clasificación de enfermedades

El diagnóstico de enfermedades puede formularse como un problema de clasificación, en consecuencia se trata de un problema NP-duro, como es el caso de las dos problemáticas que se pretenden resolver en este trabajo: clasificación, en benigno o maligno, de muestras de tumores de pacientes sospechados de sufrir de cáncer de mama; y clasificación, en negativo o positivo, de muestras de pacientes sospechados de padecer diabetes de tipo II. Por tal motivo, nuestra propuesta consiste en desarrollar algoritmos aproximados basados en perceptrones multicapa, en algoritmos genéticos y en algoritmos que hibridan estas opciones, para realizar diagnósticos confiables (clasificación) con respecto a estas enfermedades. Los experimentos numéricos permiten evaluar y comparar el rendimiento de las distintas propuestas utilizando conjuntos de datos reales. Los resultados muestran que nuestras propuestas logran resultados con errores de clasificación próximos a cero, además de, superar el desempeño de algoritmos propuestos en la literatura.Sociedad Argentina de Informática e Investigación Operativa (SADIO

Aplicación de algoritmos aproximados al diagnóstico/clasificación de enfermedades

El diagnóstico de enfermedades puede formularse como un problema de clasificación, en consecuencia se trata de un problema NP-duro, como es el caso de las dos problemáticas que se pretenden resolver en este trabajo: clasificación, en benigno o maligno, de muestras de tumores de pacientes sospechados de sufrir de cáncer de mama; y clasificación, en negativo o positivo, de muestras de pacientes sospechados de padecer diabetes de tipo II. Por tal motivo, nuestra propuesta consiste en desarrollar algoritmos aproximados basados en perceptrones multicapa, en algoritmos genéticos y en algoritmos que hibridan estas opciones, para realizar diagnósticos confiables (clasificación) con respecto a estas enfermedades. Los experimentos numéricos permiten evaluar y comparar el rendimiento de las distintas propuestas utilizando conjuntos de datos reales. Los resultados muestran que nuestras propuestas logran resultados con errores de clasificación próximos a cero, además de, superar el desempeño de algoritmos propuestos en la literatura.Sociedad Argentina de Informática e Investigación Operativa (SADIO

Development of aerogel based internal thermal plasters for the energy retrofit of existing buildings: First results

A relevant part of research activities dealing with the energy retrofitting of existing buildings is currently focused on the development of highly insulating plasters, which represent a feasible and effective solution as far as thermal bridges, mold growth risk and heat loss reduction are concerned. Within this framework, the EU funded research project “Wall- ACE” started in October 2016. The project involves industrial partners, research centres and public bodies, with the aim of developing, testing and implementing, a new set of high performance aerogel based insulating products. In this first stage, the activity carried out by the authors was mainly focused on internal insulating plasters. The first blends of lightweight samples were experimentally characterized as far as thermohygrometric and mechanical properties are concerned. Moreover, the thermal behavior of typical wall assemblies retrofitted using the developed aerogel based plasters, were assessed through numerical simulations. The first results and the technical issues which have arisen during the initial stage of the research, are here presented

Reactivity of the drug methimazole and its iodine adduct with elemental zinc

The reactivity of zinc complexes with N,S-donor molecules may be of relevance to the study of Zn-metalloproteins and -metalloenzymes. In this context, the zinc complex [Zn(MeImSH)2I2] was synthesised by the reaction of zinc powder with the 1 : 1 iodine adduct of the drug methimazole [(MeImSH)·I2]. The molecular structure of the complex, elucidated by X-ray diffraction analysis, showed a tetrahedral zinc(II) centre coordinated by two neutral methimazole units (through the sulfur atoms) and two iodides. From the reaction of MeImSH and Zn powder, the complex [Zn(MeImSH)(MeImS)2] (MeImS = deprotonated form of methimazole) was separated and characterised. An analysis of the crystal packing of the neutral complexes [Zn(MeImSH)2X2] (X = I, Br and Cl) and the ionic complex [Zn(MeImSH)3I]I showed that in all of the complexes the sulfur atom, in addition to binding to the metal centre, contributes to the formation of 1-D chains built via C(4)–HS and N–HX interactions in the neutral complexes, and via C(4)–HS and N–CH3S interactions in the ionic complex [Zn(MeImSH)3I]I. The deprotonation/protonation of the coordinated methimazole units can modulate the coordination environment at the Zn core. From the reaction of complex [Zn(MeImSH)3I]I with a strong non-coordinating organic base, we have shown that, as a consequence of the NH deprotonation of methimazole S-coordinated to zinc(II), the ligand coordination mode changes from S-monodentate to N,S-bridging. Correspondingly, in the complex [Zn(MeImSH)(MeImS)2], the MeImS that displays the N,S-bridging mode at zinc can be N-protonated and thereby changes to the S-monodentate coordination