Understanding thio-effects in simple phosphoryl systems : role of solvent effects and nucleophile charge.

Recent experimental work (J. Org. Chem., 2012, 77, 5829) demonstrated pronounced differences in measured thio-effects for the hydrolysis of (thio)phosphodichloridates by water and hydroxide nucleophiles. In the present work, we have performed detailed quantum chemical calculations of these reactions, with the aim of rationalizing the molecular bases for this discrimination. The calculations highlight the interplay between nucleophile charge and transition state solvation in SN2(P) mechanisms as the basis of these differences, rather than a change in mechanism

Post-16 Curriculum and Qualifications Reform in England and Scotland: lessons from home international comparisons

In this article we compare Curriculum 2000 and Higher Still, recent reforms of post-16 education in England and Scotland respectively. We draw on current and earlier research on the unification of academic and vocational learning in England, Scotland and other European countries in order to suggest areas for mutual learning to inform future curriculum and qualifications reform north and south of the Border. We highlight five of these - the conduct of the policy process, issues of progression, assessment, approaches to vocational education and key/core skills. In our conclusion we speculate on the possibility of either convergence or divergence of the English and Scottish upper secondary education systems as both evolve

The Infancy and Childhood of Organizational Theory

In the following article, the author tries, first, to make the point on the major contributions on organizational theory. He explains, after that, why he thinks this is still in about the stage of infancy, by underlining the need for a new spirit towards all those theories, where they may be going and what perhaps they will be able to do for us in the not-too-distant future.INTRODUCTIONCe qu'on peut écrire de nos jours sur la théorie de l'organisation devient périmé en très peu de temps. La raison en est que les développements viennent habituellement des gens qui exercent la tâche de direction des organisations et que la signification théorique de ces développements n'est saisie que plus tard par les académiciens et les chargés de recherches. C'est probablement la raison pour laquelle Elton Mayo se référait aux sciences de l'organisation humaine comme « aux sciences de l'insuccès ». La théorie de l'organisation n'en est, à mon avis, qu'à ses premières expressions réelles. Pour en témoigner, j'essaierai donc de vous dire ce que cette théorie a été à date, où elle peut vous conduire et peut-être ce qu'elle pourra faire pour nous dans un avenir assez rapproché.QUELQUES DÉVELOPPEMENTS THÉORIQUESMax WeberMax Weber est considéré comme le père de la théorie de l'organisation. Il a souligné la rationalité et les problèmes d'autorité qui surgissaient dans ces nouvelles formes corporatives d'organisation et qui étaient uniques à la bureaucratie.Théories sur les aspects informels d'une organisationLes recherches subséquentes ont mis en doute la complète rationalité des organisations et ont accordé une plus grande valeur aux rapports informels existant à l'intérieur d'une organisation.«Scientific Management »Une autre approche majeure à la théorie de l'organisation est représentée par cette école de pensée que cherche à promulguer des « principes d'organisation ». Ces personnes ont cherché à tirer d'expériences vécues des principes applicables à une variété de situations organisationnelles.La contribution de Burns et StalkerAprès une étude de plusieurs compagnies britanniques, Burns et Stalker ont conclu que les compagnies qui réussissaient le moins fonctionnaient selon un type d'organisation qu'ils ont qualifié de mécanique, tandis que les compagnies qui réussissaient le plus fonctionnaient selon un type d'organisation dit organique. Le système « organique » se distingue de l'autre par sa plus grande flexibilité, les responsabilités et l'autorité de chacun n'étant pas clairement ni définitivement établies et les gens s'associant ensemble dans des permutations ou combinaisons les plus appropriées aux circonstances.La contribution de JasinskiLa distinction établie par Jasinski entre l'axe vertical et l'axe horizontal d'une organisation se situe un peu dans le même ordre. L'axe vertical représentant les notions de pouvoir et d'autorité, l'axe horizontal représente la notion de biens et services, les insistances sur l'axe vertical amène donc dans l'organisation une plus grande rigidité.POUR UN NOUVEL ÉTAT D'ESPRITComme le souligne Joan Woodward dans son livre,Industrial Organization : Theory and Practice, il n'y a aujourd'hui aucun principe d'organisation qui peut être appliqué comme dans les sciences physiques, chimiques ou médicales. Il y a certainement du bon dans tous les principes émis et les conclusions auxquelles sont arrivés tous ces maîtres de l'organisation sont certainement encore utiles aujourd'hui, dans certaines situations. Mais j'insiste sur le fait qu'il faut inciter les gens à utiliser leurs capacités naturelles de résoudre les problèmes plutôt que de les inciter à appliquer servilement des principes qui peuvent avoir constitué une recette à quelque autre phénomène.De plus, l'emphase sur le changement ne doit pas nous faire oublier que la routine et la répétition constituent une part importante de tout travail et qu'il va continuer vraisemblablement à en être ainsi dans l'avenir prévisible.IMPLICATIONS DES CHANGEMENTSIl faudra veiller de plus en plus à ce que l'utilisation des systèmes électroniques pour l'obtention et la transmission de l'information serve, non pas à établir des monarchies hautement centralisées mais plutôt à établir des opérations décentralisées et organiques qui tiennent compte des meilleures caractéristiques d'une gérance participante.Il est à craindre qu'avec ces systèmes électroniques, les gens de la haute direction choisissent un comportement où des masses de gens fonctionnent comme des automates, ceci non à cause de la technologie elle-même, mais plutôt parce qu'on aura appliqué une théorie de l'organisation du 19e siècle à l'administration d'une technologie du 21e siècle. Heureusement, il y a aujourd'hui des forces sociales qui peuvent lutter contre cette tendance.CONCLUSIONLe modèle d'organisation du futur est, selon les principes émis plus haut, déjà en existence. Cette organisation est la N.A.S.A. Le concept de base est celui d'un groupe de personnes travaillant ensemble sur des projets, ayant l'autorité d'aller où ils ont besoin d'aller, d'obtenir l'aide dont ils pensent avoir besoin et d'effectuer le travail qu'ils sont chargés de faire. Ceci inclut le libre accès à toute information considérée nécessaire.C'est donc aujourd'hui sur des individus capables, plutôt que sur une théorie de l'organisation en tant que telle, que nous devrons faire reposer notre environnement présent et futur. Faisons donc en sorte que les organisations qui composent cette société fassent tout en leur pouvoir pour favoriser, plutôt que frustrer, la croissance et le développement de tels individus

The Assessment of Teaching Practice : What criteria should we choose?

For a number of years now, the practical element of pre-service teacher education has been taken in primary and secondary schools under the guidance of members of the school staff, and tutors from the college or university department of education. The tutor may also be called upon to give an assessment of the student\u27s ability to teach. Despite various attempts to break away from assessments by grading, the fact remains that the majority of student-teachers practise are assessed this way. The recurrent problem, then, is on what criteria should the assessment be based

Experiencing civil society: the reality of civil society in post-devolution Wales

Discussions about civil society have traditionally been concerned with its relationship to the state and the market. The last decade, however, has seen the concept being increasingly used by those involved in public policy formation, both on the right and left of the political spectrum. Linked to ideas concerning social capital', 'trust' and 'partnership' civil society has moved to centre stage in both academic and political debate. Despite a considerable body of social science literature about Wales, especially with regard to economic aspects and the political culture leading up to devolution, there are gaps in our knowledge regarding the organisation of 'social' Wales; the institutions, networks and relationships that comprise civil society. There is little published data on the form and impact o f civil society in Wales and yet assumptions about the nature, size and type of civil society abound. Essentially, this thesis provides a critical analysis o f some o f the main ideas and clichéd views that have come to be associated with civil society. The work provides a unique insight into how and why people form civil associations and traces the impact of these organisations on the local community. Additionally it investigates the impact of devolution and the involvement of civil society with the policy-making machinery of state. In this way, the study fills some of the gaps in our knowledge about civil society in Wales

Towards optimized suppression of dephasing in systems subject to pulse timing constraints

We investigate the effectiveness of different dynamical decoupling protocols for storage of a single qubit in the presence of a purely dephasing bosonic bath, with emphasis on comparing quantum coherence preservation under uniform vs. non-uniform delay times between pulses. In the limit of instantaneous bit-flip pulses, this is accomplished by establishing a new representation of the controlled qubit evolution, where the resulting decoherence behaviour is directly expressed in terms of the free evolution. Simple analytical expressions are given to approximate the long- and short- term coherence behaviour for both ohmic and supra-ohmic environments. We focus on systems with physical constraints on achievable time delays, with emphasis on pure dephasing of excitonic qubits in quantum dots. Our analysis shows that little advantage of high-level decoupling schemes based on concatenated or optimal design is to be expected if operational constraints prevent pulses to be applied sufficiently fast. In such constrained scenarios, we demonstrate how simple modifications of repeated periodic echo protocols can offer significantly improved coherence preservation in realistic parameter regimes.Comment: 13 figures,1 tabl

Expert consensus for respiratory physiotherapy management of mechanically ventilated adults with community-acquired pneumonia: A Delphi study

Rationale and aims: Patients with community‐acquired pneumonia (CAP) are frequently admitted to an intensive care unit. Physiotherapy may be provided to optimize respiratory function; however, there is significant variability in clinical practice and limited research directing best practice for this cohort. This study aimed to determine expert consensus for best physiotherapy practice for invasively ventilated adults with CAP. Method: A modified Delphi technique involved an international expert panel completing three rounds of an online questionnaire. The initial 35‐statement questionnaire, based on a systematic literature review and survey of current clinical practice, covered physiotherapy assessment and treatment of intubated patients with CAP. Quantitative data using Likert scales determined level of agreement, with qualitative data collected through open‐ended responses. Consensus threshold was set a priori at 70%. Items not achieving consensus were modified and new items added based on themes from qualitative data. Quantitative data were analysed descriptively, with thematic analysis used on qualitative data. Results: The panel comprised 29 international clinical and academic experts in critical care physiotherapy. Response rate was more than 95% for each round. Outcome achieved was 38 consensus statements covering assessment and treatment, with 28 statements (74%) providing consensus on recommended clinical practice, two consensus disagreement statements (7%) for what practice is not recommended, and eight statements (21%) indicating which treatments may be beneficial. Conclusion: Expert consensus regarding physiotherapy for intubated adults with CAP patients provides an evidence‐based approach to guide clinical practice. The consensus statements can also be used to guide research evaluating physiotherapy interventions for patients with CAP