Étude de ligands reposant sur des ylures de N-iminoimidazolium

Nous allons nous intéresser dans cet ouvrage à l’utilisation d’ylures de N-iminoimidazolium comme proligands NHC (carbène N-hétérocyclique) anionique en catalyse organométallique. L’introduction rapporte tout d’abord les propriétés importantes des NHCs. Suite à la preuve de concept rapportée par le groupe du professeur Charette en 2006, une première famille reposant sur des ylures de Nacyliminoimidazolium (famille des acyles) a été rapportée par le groupe Legault en 2013. Une nouvelle famille de pro-ligands reposant sur des ylures de N-sulfonyliminoimidazolium (familles des sulfonyles) a été synthétisée. Des complexes d’allylpalladium(II) supportant des ligands de la famille des acyles et de la famille des sulfonyles ont été synthétisés. Il a été démontré que les ligands issus de la famille des acyles ont permis la formation de complexes de type chélate. Les complexes issus de la famille des sulfonyles ont délivré uniquement des complexes oligomériques ainsi que des complexes hétéropolymétalliques. Le chapitre 1 rapporte ces résultats. Ayant formé divers complexes d’allylpalladium(II) présentant des propriétés structurelles bien distinctes, nous avons proposé d’étudier la réactivité de ces différents complexes dans des réactions classiques de la chimie du palladium que sont la réaction de Suzuki-Miyaura et la réaction Tsuji-Trost. Le chapitre 2 rapporte ces résultats. Ces études de réactivité ont permis une plus grande compréhension du comportement des complexes en catalyse. L’introduction d’une unité NHC anionique sur un métal a ouvert la porte à une grande gamme de réactivité intéressante, notamment les réactions par emprunt d’hydrogène. La réaction d’intérêt considérée exploitant l’emprunt d’hydrogène a été la réaction d’alkylation d’amines par des alcools. Ainsi une librairie de complexes d’iridium(III) comportant des ligands de la famille des acyles et de la famille des sulfonyles a été créée pour être évaluée comme catalyseurs efficaces dans la réaction d’alkylation d’amines par transfert d’hydrogène. Ainsi une méthodologie permettant la formation d’amines substituées dans d’excellents rendements a été rapportée. Dans un but écologique, un procédé permettant la réaction dans un médium aqueux a aussi été proposé. Les résultats de cette étude sont rapportés dans le chapitre 3. Devant le potentiel des complexes rapportés à transférer de façon formelle une molécule de dihydrogène, différents tests ont été effectués, notamment l’isomérisation d’alcool allylique par emprunt d’hydrogène. Au cours de ces tests, un intermédiaire énolate d’irididum a été observé. Notre étude s’est alors portée sur le piégeage de cet énolate d’iridium par des dérivés d’iode(III) hypervalent permettant la formation régiosélective de cétone alpha-substituées. Les résultats sont rapportés au chapitre 4

A simple and efficient feedback control strategy for wastewater denitrification

Due to severe mathematical modeling and calibration difficulties open-loop feedforward control is mainly employed today for wastewater denitrification, which is a key ecological issue. In order to improve the resulting poor performances a new model-free control setting and its corresponding "intelligent" controller are introduced. The pitfall of regulating two output variables via a single input variable is overcome by introducing also an open-loop knowledge-based control deduced from the plant behavior. Several convincing computer simulations are presented and discussed.Comment: IFAC 2017 World Congress, Toulouse, Franc

Nickel–NHC-Catalyzed Cross-Coupling of 2-Methylsulfanylbenzofurans with Alkyl Grignard Reagents

NiCl2(PPh3)(IPr) catalyzes cross-coupling reactions of 2-methylsulfanylbenzofurans with alkyl Grignard reagents. Other nickel complexes such as NiCl2(dppe) failed to catalyze the same reaction. The alkylation is applicable to the synthesis of a couple of protein tyrosine phosphatase inhibitors, 3-(4-biphenylyl)-2-alkylbenzofurans

Laser-doppler Acoustic Probing of Granular Media with Varying Water Levels

International audienceLaboratory physical modelling and non-contacting ultrasonic techniques are frequently proposed to tackle theoretical and method- ological issues related to geophysical prospecting. We used an innovative experimental set-up to perform laser-Doppler acoustic probing of granular materials with varying water levels to target near-surface hydrogeological applications. The preliminary results presented here show a clear influence of the water level on both first arrival times and dispersion of guided waves, and significant differences in terms of amplitudes. They validate the use of such approach to benchmark recently developed methods for water saturation detection in hydrogeophysics

Whole-genome, deep pyrosequencing analysis of a duck influenza A virus evolution in swine cells.

We studied the sub-population level evolution of a duck influenza A virus isolate during passage in swine tracheal cells. The complete genomes of the A/mallard/Netherlands/10-Nmkt/1999 strain and its swine cell-passaged descendent were analysed by 454 pyrosequencing with coverage depth ranging from several hundred to several thousand reads at any point. This allowed characterization of defined minority sub-populations of gene segments 2, 3, 4, 5, 7, and 8 present in the original isolate. These minority sub-populations ranged between 9.5% (for segment 2) and 46% (for segment 4) of their respective gene segments in the parental stock. They were likely contributed by one or more viruses circulating within the same area, at the same period and in the same or a sympatric host species. The minority sub-populations of segments 3, 4, and 5 became extinct upon viral passage in swine cells, whereas the minority sub-populations of segments 2, 7 and 8 completely replaced their majority counterparts. The swine cell-passaged virus was therefore a three-segment reassortant and also harboured point mutations in segments 3 and 4. The passaged virus was more homogenous than the parental stock, with only 17 minority single nucleotide polymorphisms present above 5% frequency across the whole genome. Though limited here to one sample, this deep sequencing approach highlights the evolutionary versatility of influenza viruses whereby they exploit their genetic diversity, predilection for mixed infection and reassortment to adapt to a new host environmental niche.This work was supported by a grant from DEFRA and HEFCE under the Veterinary Training and Research Initiative to the Cambridge Infectious Diseases Consortium (VB, LT), BBSRC grants BB/H014306/1 and BB/G00479X/1 (LT), and the French Ministry of Agriculture, INRA and the French Région Midi-Pyrénées (GC, J-LG, VB).This is the accepted version of the original version available at: http://dx.doi.org/10.1016/j.meegid.2013.04.03

Multichannel speech separation with recurrent neural networks from high-order ambisonics recordings

International audienceWe present a source separation system for high-order ambisonics (HOA) contents. We derive a multichannel spatial filter from a mask estimated by a long short-term memory (LSTM) recurrent neural network. We combine one channel of the mixture with the outputs of basic HOA beamformers as inputs to the LSTM, assuming that we know the directions of arrival of the directional sources. In our experiments, the speech of interest can be corrupted either by diffuse noise or by an equally loud competing speaker. We show that adding as input the output of the beamformer steered toward the competing speech in addition to that of the beamformer steered toward the target speech brings significant improvements in terms of word error rate

CRNN-based joint azimuth and elevation localization with the Ambisonics intensity vector

International audienceWe present a source localization system for first-order Ambisonics (FOA) contents based on a stacked convolutional and recurrent neural network (CRNN). We propose to use as input to the CRNN the FOA acoustic intensity vector, which is easy to compute and closely linked to the sound direction of arrival (DoA). The system estimates the DoA of a point source in both azimuth and elevation. We conduct an experimental evaluation in configurations including reverberation, noise, and various speaker w.r.t. microphone orientations. The results show that the proposed architecture and input allow the network to return accurate location estimates in realistic conditions compared to another recent CRNN-based system

Conseqüències de la biodegradabilitat de la matèria orgànica en les propietats físiques i químiques dels substrats

L'ús de nous materials de naturalesa orgànica provinents de l'agricultura, de la indústria i d'unes altres activitats humanes en la preparació de substrats per al cultiu de plantes fora del sòl natural requereix el coneixement de llur bioestabilitat, ja que aquesta propietat determina la variació de les característiques físiques i químiques dels substrats en el decurs del temps. En una recerca conjunta duta a terme pels dos grups de recerca pertanyents als departaments de referència de l'INRA a França i de l'IRTA a Catalunya, s'ha estudiat la bioestabilitat de sis materials orgànics: torba d'esfagne, compost d'escorça de pi, compost de residus verds de jardineria, compost de residus de bosc, fibra de coco i compost de fems de vacum, i alhora de set barreges binàries formulades amb les matèries abans esmentades. Al mateix temps s'han estudiat els efectes de la bioestabilitat en la variació de les propietats físiques i químiques de tots els substrats.Considerant els índexs de bioestabilitat respectius, les matèries primeres s'han classificat en tres grups: han resultat materials molt estables la fibra de coco, el compost d'escorça de pi i el compost de residus de jardineria; s'ha provat que són materials estables la torba d'esfagne i el compost de residus forestals; i, finalment, el compost de fems de vacum presenta una bioestabilitat moderada. S'hi mostra que, considerant els materials estudiats, la variació relativa de certes propietats físiques, com ara l'aigua disponible i l'aigua difícilment disponible, i també la de certes propietats químiques, com la capacitat de bescanvi catiònic, es correlacionen linealment, amb significació estadística, amb l'índex de bioestabilitat dels substrats estudiats en les dues localitzacions experimentals. Considerant només les matèries primeres, la regressió lineal entre llur capacitat d'aireació i llur índex de bioestabilitat presenta un coeficient de correlació també estadísticament significatiu. Per contra, l'índex de bioestabilEl uso de nuevos materiales de naturaleza orgánica procedentes de la agricultura, de la industria y de otras actividades humanas en la preparación de sustratos para el cultivo de plantas fuera del suelo natural requiere el conocimiento de su bioestabilidad, ya que esta propiedad determina la variación de las características físicas y químicas de los sustratos en el transcurso del tiempo. En una investigación conjunta realizada por los dos grupos de investigación que pertenecen a los departamentos de referencia del INRA, en Francia, y del IRTA, en Catalunya, se ha estudiado la bioestabilidad de seis materiales orgánicos: turba de esfagno, compost de corteza de pino, compost de residuos verdes de jardinería, compost de residuos de bosque, fibra de coco y compost de estiércol de bovino. También se ha estudiado este parámetro sobre siete mezclas binarias formuladas con las primeras materias antes citadas. Igualmente, se han estudiado los efectos de la bioestabilidad en la variación de las propiedades físicas y químicas de todos los sustratos. Considerando los respectivos índices de bioestabilidad, las primeras materias se han clasificado en tres grupos: materiales muy estables han resulta-do ser la fibra de coco, el compost de corteza de pino y el compost de residuos de jardinería; materiales estables se ha probado que lo son la turba de esfagno y el compost de residuos forestales. Finalmente, el compost de estiércol de bovino presenta una bioestabilidad moderada. Se muestra que, considerando los materiales estudiados, la variación relativa de ciertas propiedades físicas, como por ejemplo el agua disponible y el agua difícilmente disponible, y también la de ciertas propiedades químicas, como la capacidad de intercambio catiónico, se correlacionan linealmente, con significación estadística, con el índice de bioestabilidad de los sustratos estudiados en las dos localizaciones experimentales. Considerando sólo las primeras materias, la regresión lineal entre su capacidad