Aplicación de las constantes de acoplamiento a la determinación de la configuración relativa de sistemas acíclicos 1,3-nitrogenados

[Resumen] En esta tesis doctoral se describe la síntesis de diferentes estructuras enantioméricamente puras ?-metil aminoacídicas como modelos estructurales para la aplicación del análisis configuracional basado en constantes de acoplamiento (RMN) con el fin de estudiar su aplicabilidad a la determinación de sus configuraciones relativa. El objetivo final es la aplicación de este análisis a la determinación de la estereoquímica del nuevo compuesto dipeptídico policlorado Dysitiazolamida, aislado en nuestro grupo de investigación de la espnja Dysidea sp. La síntesis de estas estructuras se llevó a cabo mediante diferentes estrategias sintéticas: Alquilación electrófila de derivados de ácido L-glutámico y a¿cido L-piroglutámico. Esta última permite la introducción del grupo metilo en la posición ? de manera diasteroespecífica a partir del exometileno (2S)-N-(terc-butoxicarbonil)-4-metilenpiroglutamato de terc-butilo por reducción catalitica. Sin embargo la introducción mediante 1,3-inducción asimétrica del dianión del derivado del ácido L-glutámico da lugar a mejores rendimientos. Mediante estas dos estrategias se sintetizaron (2S, 4S)-2-(terc-butoxicarbonil) amino-5-bromo-4-metilpentanoato de terc-butilo y (2S,4S)-2-[bis(terc-butoxicarbonil)amino]-5,5-dicloro-4-metilpentanoato de terc-butilo en este último el grupo gem-dicloruro se introdujo a partir de un aldehido que se transformó en una hidrazona intermedia, que se hizo reaccionar con CuCl2 y trietilamina. La afinación electrófila de derivados de derivados de carboximidas quirales, que permitió la obtención de (2S,4R)-2-[bis (terc-butoxicarbonil)amino]-5,5-dicloro-4-metipentanoato de terc-butilo El análisis configuracional fue aplicado además de a estos compuestos aplicado a las estructuras: (2S,4R) y (2S,4R)-2-[bix(terc-butoxicarbonil)amino]-5-(terc-butildifenilsililoxi)-4 metilpentanoato de terc-butilo, (2S,4S)-N,N-bis (terc-butoxicarbonil)-4-metilglutamato de dimetilo, y (2S,4R

EUROCarbDB: An open-access platform for glycoinformatics

The EUROCarbDB project is a design study for a technical framework, which provides sophisticated, freely accessible, open-source informatics tools and databases to support glycobiology and glycomic research. EUROCarbDB is a relational database containing glycan structures, their biological context and, when available, primary and interpreted analytical data from high-performance liquid chromatography, mass spectrometry and nuclear magnetic resonance experiments. Database content can be accessed via a web-based user interface. The database is complemented by a suite of glycoinformatics tools, specifically designed to assist the elucidation and submission of glycan structure and experimental data when used in conjunction with contemporary carbohydrate research workflows. All software tools and source code are licensed under the terms of the Lesser General Public License, and publicly contributed structures and data are freely accessible. The public test version of the web interface to the EUROCarbDB can be found at http://www.ebi.ac.uk/eurocar

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